Síntesis y caracterización de complejos moleculares de ... - Recercat

Recientemente se ha descrito la preparación y caracterización del aquo complejo de
cobalto con el ligando Py5H2, del que se han estudiado las propiedades como
catalizador en la oxidación del agua. 35
A partir de este ligando se han sintetizado muchos más con la misma forma pero con
grupos coordinantes diferentes, por ejemplo el pz4lut (Figura 16), en el que los cuatro
grupos donadores ecuatoriales son grupos pirazolil, 36 u otros con grupos imidazol,
amino-hidróxido o fosfina.
Figura 16: Estructura del ligando pz 4lut
Son menos comunes los ligandos de este tipo con otros grupos coordinantes diferentes
en la posición apical, pero aun así existe algún, como por ejemplo con el grupo tiofeno
en esta posición. 37
Este último tipo de ligandos suelen estabilizar los estados de oxidación altos de los
metales de la primera serie de transición, y favorecen los cambios de estados de
oxidación dielectrónicos en los complejos formados con metales de la segunda y
tercera serie de transición. 38
Una estrategia para aumentar el carácter dador del ligando Py5H2 consiste en
substituir la piridina en posición apical por un carbeno heterocíclico, con el fin de
estabilizar aún más los estados de oxidación altos de los metales. Un ejemplo sería el
ligando Py4Im, del que se ha descrito su síntesis y estructura cristalina (Figura 17), y
que se ha utilizado para complejar una gran cantidad de metales de la primera,
35 D.J. Wasylenko,R.D. Palmer, E. Schott, C.P. Berlinguette, Chem. Commun., 2012, 48, 2107.
36 T.J. Morin, B. Bennett, S.V. Lindeman, J.TR. Gardinier, Inorg. Chem., 2008, 47, 7468.
37 O. Fazio, M. Gnida, W. Meyer-Klaucke, W. Frank, W. Klaui, W. Eur. J. Inorg. Chem., 2002, 2891.
38 E.C. Volpe, P.T Wolczanski, E.B. Lobkovsky, Organometallics, 2010, 29, 364.
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