Síntesis y caracterización de complejos moleculares de ... - Recercat

Figura 1: Diagrama de Latimer de los equilibrios entre las especies monoméricas de
rutenio del tipo cloro (1) y aquo (2)
Los aquocomplejos, además, poseen la peculiaridad de que sus potenciales rédox
dependen del pH del medio. 10 Esto es debido a la transferencia electrónica y protónica
acoplada (Proton Coupled Electron Transfer, PCET) que se da en estos sistemas y que
se muestra en la Figura 2, como consecuencia de la cual la carga global del complejo
se mantiene constante.
Figura 2: transferencia electrónica y protónica acoplada (PCET) para los sistemas tipo
Ru(II)-OH 2/Ru(IV)=O
En esta transferencia acoplada, las sucesivas oxidaciones del rutenio van acompañadas
de la pérdida de un protón favorecida por el carácter ácido del grupo aquo, la cual
aumenta al hacerlo el estado de oxidación. La ecuación de Nernst nos demuestra como
este aumento de pH provoca que los potenciales de los pares Ru(III/II) y Ru(IV/III)
disminuyan. De hecho, una unidad más de pH implica una disminución de 59 mV en el
potencial de onda media (E1/2).
La representación de la correlación entre el pH y los potenciales de los diferentes
procesos rédox en los que están involucrados los aquo/oxo-complejos de rutenio se da
10 T. Meyer; R.A. Binstead. J. Am. Chem. Soc. 1987, 109, 3287.
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