Síntesis y caracterización de complejos moleculares de ... - Recercat

1.2 COMPLEJOS DE RUTENIO CON LIGANDOS POLIPIRIDÍLICOS
Los complejos de rutenio con ligandos polipiridílicos han sido muy estudiados debido a
sus propiedades espectroscópicas, fotofísicas, fotoquímicas y electroquímicas. Una de
las aplicaciones más importantes de esta familia de compuestos es su utilización como
agentes catalíticos en reacciones de transformación de sustratos orgánicos, 7 como por
ejemplo la formación de grupos epóxidos a partir de olefinas, y también en algunas
con substratos inorgánicos. 8
1.3 OXO Y AQUOCOMPLEJOS POLIPIRIDÍNICOS DE RUTENIO
Los ligandos polipiridínicos presentan elevada capacidad coordinante gracias al efecto
quelato y a una alta estabilidad e inercia químicas, que proporcionan una buena
resistencia frente a la oxidación del metal. Por ello, si además de coordinar el Ru a
estos ligandos, existe un grupo aquo en la esfera de coordinación del rutenio
(obteniéndose los llamados aquocomplejos de rutenio), se obtienen compuestos con
propiedades realmente interesantes, capaces de alcanzar estados de oxidación
elevados y estables a potenciales relativamente bajos. 9 Este efecto se aprecia
claramente en la Figura 1, donde se muestra el diagrama de Latimer correspondiente a
dos complejos polipiridínicos de rutenio conteniendo un grupo aquo directamente
unido (2) y sin contenerlo (1). Como se observa, al contener el grupo aquo, los
potenciales rédox Ru(III)/Ru(II) y Ru(IV)/Ru(III) son claramente más cercanos entre
sí, lo que permite alcanzar y estabilizar el más alto, a potenciales relativamente bajos.
7 (a) M. Rodriguez; I. Romero; A. Llobet. Inorg. Chem, 2001, 40, 4150. (b) M.L. Marmion; K.J. Tadeuchi;
J. Am. Chem. Soc. 1988, 110, 1472; 1986, 108, 510. (c) M.S. Thompson; W.F. De Giovani; B.A Moyer;
T.J. Meyer. J. Org. Chem. 1984, 25, 4972. (d) V.J. Catalano; R.A. Heck; C.E. Immoos; M.G. Hill. Inorg.
Chem. 1998, 37, 2150. (e) C-M. Che; C. Ho; T-C. Lau. J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1991, 24, 1901. (f)
C-M. Che; K-W. Cheng; M.C.W. Chan; T-C. Lau; C-K. Mak. J. Org. Chem. 2000, 65, 7996. (g) L.K, Stultz.;
H.V. Huynh.; R.A Binstead,.; M Curry,.; T.J. Meyer, J. Am. Chem. Soc. 2000, 122, 5984.
8 (a) W.A. Nugent; J.M. Mayer. Metal-Ligand Multiple Bonds; Wiley: New York, 1988. (b) T.J. Meyer. In
Metal Oxo Complexes and Oxigen Activation; Martell, A.E., Ed.; Plenum: New York, 1988; 33. (c) R.H.
Holm; Chem. Rev. 1987, 87, 1401. (d) D.J. Gulliver; W. Levason. Coord. Chem. Rev. 1982, 46, 1. (e)
R.A. Sheldon; J.K. Kochi. Metal-Catalyzed Oxidations of Organic Compouds; Academic: New York, 1981.
9 T. Meyer; M.H.V. Huynh. Inorg. Chem. Rev. 2007, 251, 726.
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