Helmholtz-Gemeinschaft

Ergebnisse & Diskussion
Fazit: Bei der BAL könnte die Aldehyd-induzierte Inaktivierung z.B. durch hydrophobe
Interaktion mit dem hydrophoben C-Terminus selbst herbeigeführt werden. Eine Beeinflussung
des C-Terminus durch die Aldehyde könnte zum einen zu einer verminderten
Aktivität führen, da er seine unterstützende Funktion bei der Katalyse nicht mehr nachkommen
kann. Zum anderen scheint der C-Terminus auch an der Stabilität der BAL beteiligt
zu sein (Kapitel 4.3.3.1), so dass hydrophobe Wechselwirkungen mit den Aldehyden zu
inaktivierenden Konformationsänderungen führen könnten. Die Inaktivierung der BAL in
Anwesenheit des C-Terminus, könnte auch auf einen Einschluss der aromatischen Aldehyde
und/oder Produkte im Reaktionsraum zurückgehen, welcher zu einer lokal erhöhten
Konzentration der Reaktanden führt. So könnten hydrophobe Wechselwirkungen mit
katalytisch wichtigen Positionen (oder dem C-Terminus), zu einer Blockierung der Reaktion
führen. Letztendlich könnten durch die hydrophoben Wechselwirkungen reversible oder
irreversible Konformationsänderungen eingeleitet werden, welche die beobachtete
Inaktivierung der BAL herbeiführen.
Nun zeigte sich zwar eine Stabilisierung der BAL gegenüber Benzaldehyd und
3,5-Dimethoxybenzaldehyd nach Deletion des C-Terminus, trotzdem war immer noch eine
Inaktivierung zu beobachten. Die für die Varianten berechneten Halbwertszeiten ergeben etwa
2,5-2,8 Stunden gegenüber Benzaldehyd und etwa 4,7-5 Stunden gegenüber 3,5-Dimethoxybenzaldehyd.
Verglichen mit den Lagerstabilitäten der Varianten (Abb. 77) ist dies aber
immer noch eine signifikante Inaktivierung durch die Aldehyde. Des Weiteren zeigten die
Deletionsvarianten gegenüber 4-Chlorbenzaldehyd keine oder nur eine geringe Stabilisierung
im Vergleich zum Wildtyp auf. Dies bestätigt die bisherigen Beobachtungen, dass nicht nur
ein Mechanismus der Inaktivierung der BAL durch die Aldehyde vorliegt. Des Weiteren wird
deutlich, dass die Aldehyde einen ganz unterschiedlichen Einfluss auf die verschiedenen
Mechanismen haben müssen. So führen Benzaldehyd und 3,5-Dimethoxybenzaldehyd vor
allem zu dem durch die Anwesenheit des C-Terminus initiierten Inaktivierungsprozess,
während die Inaktivierung durch 4-Chlorbenzaldehyd hauptsächlich über wenigstens einen
weiteren Mechanismus eingeleitet wird.
Die Ergebnisse in der vorliegenden Arbeit geben erstmals eindeutige Hinweise auf die
molekularen Ursachen der Inaktivierung der BAL gegenüber den aromatischen Aldehyden.
Aufgrund der geringeren Aktivität der C-terminal verkürzten Deletionsvarianten, stellen diese
aber wahrscheinlich keine Lösung für den Einsatz in Syntheseprozessen dar. Mittels der in
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