Helmholtz-Gemeinschaft

Ergebnisse & Diskussion
durchgeführt (Kocot, 2010). Die Messdaten wurden, da diese den Bedingungen und der
Analytik in der vorliegenden Arbeit genau entsprachen, von Kocot übernommen. Wie
erwartet sind die Kurvenverläufe und kinetischen Parameter für jedes Substrat sehr
unterschiedlich. Die nach Michaelis-Menten ermittelten Parameter (Kapitel 3.9.3) können der
Abb. 67 entnommen werden. Die Kinetiken der Ligaseaktivitäten dienen der Orientierung für
die folgenden Vergleiche von Aktivität und Stabilität der BAL gegenüber aromatischen
Aldehyden bei verschiedenen pH-Werten. Die kinetischen Analysen der Lyaseaktivitäten
wurden zur Vervollständigung eingefügt.
Bisherige Analysen zur Bestimmung des optimalen pH-Werts, hinsichtlich der Stabilität der
BAL, waren auf die Lagerstabilität begrenzt und liegen etwa bei pH 7. Oberhalb von pH 8
nimmt die Stabilität der BAL rapide ab (Janzen et al., 2006, Stillger et al., 2006). Die
ermittelten Optima für die Ligaseaktivität variieren zwischen pH 8-9,5 (Domínguez de María
et al., 2006, Janzen et al., 2006, Kokova, 2009, Schmidt et al., 2009, Stillger et al., 2006),
weshalb die meisten Reaktionen bei pH-Werten zwischen 7,5 und 8 durchgeführt werden. Die
pH-abhängige Stabilität und der entsprechenden pH-abhängigen Aktivität in Gegenwart der
Aldehyde wurde bisher nicht untersucht. Da die Stabilität der BAL gegenüber den
aromatischen Aldehyden eine signifikante pH-Abhängigkeit aufweist (Kapitel 4.2.2), könnte
eine Anpassung des pH-Werts unter Prozessbedingungen notwendig sein. Ein Vergleich der
Stabilität und Aktivität unter Prozessbedingungen bei verschiedenen pH-Werten sollte zeigen,
ob eine Optimierung des Reaktionsprozesses durch Senkung des pH-Werts möglich sein
könnte (Abb. 68).
Entsprechend der Arbeit von Stillger (Stillger et al., 2006), hat die BAL gegenüber
Benzaldehyd bei pH 6-6,5 keine nachweisbare Ligaseaktivität (Abb. 68 A). Daher wurde die
Stabilität der BAL gegenüber Benzaldehyd nur bei pH 7-9 überprüft. Zwar kann bei
Inkubation der BAL mit Benzaldehyd bei pH 7 gegenüber pH 8 eine Stabilisierung um etwa
das 2,5-Fache erreicht werden, wobei jedoch die Aktivität um das 8-Fache sinkt. Eine
Senkung des pH-Werts würde vermutlich für die Benzoinsynthese ausgehend von Benzaldehyd
nicht zu einer Optimierung des Reaktionsprozesses führen.
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