Helmholtz-Gemeinschaft

Ergebnisse & Diskussion
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12
10
k des
(% min -1 )
8
6
4
2
0
BA
2-MBA
3-MBA
4-MBA
3,5-DMBA
2-ClBA
3-ClBA
4-ClBA
3,5-DClBA
2-FBA
3-FBA
4-FBA
3,5-DFBA
2,4-DFBA
2-BrBA
3-BrBA
4-BrBA
2-TBA
3-TBA
4-TBA
3-NOBA
Abb. 58: Desaktivierungskonstanten der BAL gegenüber verschiedenen aromatischen Aldehyden.
Inaktivierungsansatz: 20 µg/ml BAL in 50 mM TEA-Puffer, pH 8; 0,5 mM ThDP, 2,5 mM MgSO 4 ; 30 vol%
DMSO; 2 mM Substrat; T=25 °C (BAL-Konzentration tlw. abweichend, siehe hierzu Tabelle 10). Reaktionsansätze
zur Ermittlung der Aktivität: siehe Tabelle 7. Die angegebene Standardabweichung für Benzaldehyd
bezieht sich auf die empirisch ermittelte Standardabweichung aus drei unabhängigen Experimenten und ist zur
Veranschaulichung als grauer Kasten dargestellt. Alle anderen Standardabweichungen ergeben sich aus der
Berechnung von k des eines Experiments.
Aus den ermittelten Desaktivierungskonstanten wird deutlich, dass die Elektronegativität der
Substituenten keinen Einfluss auf den Grad der Inaktivierung besitzt. Innerhalb jeder Gruppe
gibt es Substrate, die im Vergleich zum Benzaldehyd zu einer schnelleren, vergleichbaren
oder teilweise sogar geringeren Inaktivierung der BAL führen.
Auch die Position des Substituenten scheint nur bedingt einen Einfluss auf die Inaktivierung
der BAL zu haben. Während 2-Methoxybenzaldehyd (k des : 10% min -1 ) und 2-Methylbenzaldehyd
(k des : 11,9% min -1 ) zu einer signifikant erhöhten Inaktivierungsrate relativ zu Benzaldehyd
(k des : 2,5% min -1 ) führen, ist die Inaktivierung mit 2-Chlorbenzaldehyd (k des :
4,1% min -1 ) nur geringfügig erhöht. Die Ergebnisse für 2-Fluorbenzaldehyd (k des : 1,6% min -1 )
und 2-Brombenzaldehyd (k des : 1,3% min -1 ) zeigen sogar eine evt. verbesserte Stabilität auf.
Ähnliches gilt für Substitutionen in ortho-Position; während 4-Brombenzaldehyd (k des :
5,8% min -1 ) und 4-Methylbenzaldehyd (k des : 6,2% min -1 ) zu einer relativ schnellen Inakti-
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