Termodünaamika I seadus Termodünaamika Süsteemid

Termodünaamika I seadus Termodünaamika Süsteemid Termodünaamika I seadus Termodünaamika Süsteemid

04.09.2015 Views

Born-Haberi tsükkel • Ioonidest koosneva kristalli kristallivõre entalpia ∆H L on kristalli entalpia võrreldes üksteisest lõpmata kaugel paiknevate ioonide molaarse entalpiaga: ∆H L = H m (ioonid, g) – H m (tahkis) • Kristallivõre entalpia võrdub soojusega, mis on vajalik tahkise aurustamiseks (konstantsel rõhul). Born-Haberi tsükkel • Kristallivõre entalpiat ei saa otseselt mõõta, küll saab teda aga arvutada Born-Haberi tsüklist, mis on Hessi seaduse üks rakendusi. • Born-Haberi tsükkel kasutab suletud reaktsioonide ringi (lähteained ja produktid on identsed). Kuna siin summaarne entalpiamuut peab olema 0, saab puuduva entalpiamuudu lihtsalt arvutada. Born-Haberi tsükkel • Alustame puhaste elementidega. • Atomiseerime nad ja viime gaasifaasi: ∆H a = ∆H a1 + ∆H a2 • Ioniseerime aatomid: ∆H i = I (1) + E a(2) • Laseme neil moodustada tahkise: -∆H L . • Muudame tahkise tagasi elementideks: -∆H f . ∆H a + ∆H i – ∆H L – ∆H f = 0 16

Sidemeentalpia • Reaktsioonientalpiat saab ka ennustada, lähtudes reaktsiooni käigus toimunud sidemete katkemise ja tekkimise entalpiatest. • Sideme tugevust näitab sidemeentalpia: ∆H B (X-Y) = [H mº (X, g) + H mº (Y, g)] – H mº (X-Y, g) • Sidemeentalpia on alati positiivne. Sidemeentalpia • Sidemeentalpia sõltub mitte ainult seotud aatomitest, vaid ka nende naabrusest. • Vastav varieeruvus on aga suhteliselt väike. • Reeglina antakse tabelites keskmised sidemeentalpiad, mida tähistatakse ka ∆H B . • Sidemeentalpiad antakse reeglina gaasifaasi kohta. Reaktsioonientalpia muutus sõltuvalt temperatuurist • Nii reagentide kui produktide entalpiad sõltuvad temperatuurist – järelikult peaksid ka reaktsioonientalpiad sõltuma temperatuurist. • Reaktsioonientalpia muutust sõltuvalt temperatuuri muutusest saab arvutada, lähtudes ainete soojusmahtuvustest C P : ∆H r,2º = ∆H r,1º + ∆C P (T 2 – T 1 ) ∆C P = ΣnC P,m (produktid) – ΣnC P,m (lähteained) • Toodud valemeid tuntakse Kirchhoffi seadusena. 17

Born-Haberi tsükkel<br />

• Ioonidest koosneva kristalli kristallivõre<br />

entalpia ∆H L on kristalli entalpia võrreldes<br />

üksteisest lõpmata kaugel paiknevate ioonide<br />

molaarse entalpiaga:<br />

∆H L = H m (ioonid, g) – H m (tahkis)<br />

• Kristallivõre entalpia võrdub soojusega, mis<br />

on vajalik tahkise aurustamiseks (konstantsel<br />

rõhul).<br />

Born-Haberi tsükkel<br />

• Kristallivõre entalpiat ei saa otseselt mõõta,<br />

küll saab teda aga arvutada Born-Haberi<br />

tsüklist, mis on Hessi <strong>seadus</strong>e üks rakendusi.<br />

• Born-Haberi tsükkel kasutab suletud<br />

reaktsioonide ringi (lähteained ja produktid<br />

on identsed). Kuna siin summaarne entalpiamuut<br />

peab olema 0, saab puuduva entalpiamuudu<br />

lihtsalt arvutada.<br />

Born-Haberi tsükkel<br />

• Alustame puhaste elementidega.<br />

• Atomiseerime nad ja viime gaasifaasi:<br />

∆H a = ∆H a1 + ∆H a2<br />

• Ioniseerime aatomid:<br />

∆H i = I (1) + E a(2)<br />

• Laseme neil moodustada tahkise: -∆H L .<br />

• Muudame tahkise tagasi elementideks: -∆H f .<br />

∆H a + ∆H i – ∆H L – ∆H f = 0<br />

16

Hooray! Your file is uploaded and ready to be published.

Saved successfully!

Ooh no, something went wrong!