27.08.2015 Views

NOVI MATERIJALI ZA KOTLOVE – NOVI IZAZOVI ZA INŽENJERE ODRŽAVANJA

NOVI MATERIJALI ZA KOTLOVE – NOVI IZAZOVI ZA INŽENJERE Ž ...

NOVI MATERIJALI ZA KOTLOVE – NOVI IZAZOVI ZA INŽENJERE Ž ...

SHOW MORE
SHOW LESS
  • No tags were found...

You also want an ePaper? Increase the reach of your titles

YUMPU automatically turns print PDFs into web optimized ePapers that Google loves.

Karakteristike materijala koje se uzimaju u<br />

obzir pri projektovanju <strong>–</strong> juče i danas<br />

Uobičajen pristup pri projektovanju nekada<br />

u obzir se uzimaju karakteristike materijala koje se odnose na:<br />

• Svojstva otpornosti <strong>–</strong> čvrstoću na sobnoj i povišenim<br />

temperaturama, vremensku čvrstoću na povišenoj temperaturi,<br />

dinamičku čvrstoću i svojstva deformacije.<br />

•Uticaj korozije (uniformne) se uzima u obzir preko koeficijenata<br />

sigurnosti <strong>–</strong> dodataka za koroziju, koji su specificirani u normama<br />

za datu grejnu površinu bez obzira na to koji je materijal u pitanju,<br />

i direktno su uvršćeni u usvojenu debljinu zida,<br />

• Neki od ovih koeficijenata su određeni iskustveno, a neki<br />

izračunati za usvojenu brzinu korozije (opet opštu, uniformnu<br />

koroziju).


Karakteristike materijala koje se uzimaju u<br />

obzir pri projektovanju <strong>–</strong> juče i danas<br />

Uobičajen pristup pri konstruisanju nekada<br />

u obzir nisu uzete karakteristike materijala koje se odnose na:<br />

•Kvalitet t isporučene č opreme i varijacije u hemijskom sastavu i<br />

mikrostrukturi koji se direktno odražavaju na osetljivost prema<br />

lokalnoj koroziji<br />

• Lokalne korozione procese koji mogu da se jave kod nekog<br />

postrojenja<br />

• Saznanje da brzina lokalne korozije nije konstantna već<br />

promenljiva veličina i da njena promena značajno zavisi i od<br />

promene temperature <strong>–</strong> neki materijal može da bude pogodan sa<br />

aspekta korozije za rad na nekoj temperaturi, a vrlo osetljiv prema<br />

koroziji za rad na višoj temperaturi pri istom kvalitetu radnog fluida.


Karakteristike materijala koje se uzimaju u<br />

obzir pri projektovanju <strong>–</strong> juče i danas<br />

Problem je stoga premešten na održavaoce opreme:<br />

• ulazna kontrola materijala<br />

•praćenje svih relevantnih parametara koji utiču na pojavu<br />

korozije<br />

•uočavanje slabih mesta<br />

• provere na licu mesta <strong>–</strong> kontrolni uzorci<br />

• kontrola u redovnim vremenskim intervalima


Karakteristike tik materijala koje se uzimaju u<br />

obzir pri projektovanju <strong>–</strong> juče i danas<br />

Filozofija projektovanja promenjena<br />

Uslov primene novih materijala za rad na USK parametrima<br />

ne podrazumeva samo poznavanje njihovih vremenskih<br />

osobina i otpornost na termički zamor, već i saznanja koja se<br />

tiču njihove:<br />

• otpornosti na gasnu koroziju i eroziju,<br />

• otpornosti na koroziju sa vodeno <strong>–</strong> parne strane,<br />

• otpornosti na ljuspanje oksida,<br />

• zavarljivosti,<br />

• fabrikacije, i<br />

• mogućnosti da se na njih nanese prevlaka.


Šta treba znati o novim materijalima<br />

• Kiič Kritične komponente kotlova SK i USK su: parovod sveže<br />

pare, kolektori, pregrejači pare i isparivačke cevi.<br />

• Sve ove komponente, zbog visoke radne temperature<br />

pare, treba da se odlikuju visokom o čvrstoćom soćo na puzanje.<br />

• Parovodi i kolektori, kao masivne komponente, su izložene<br />

zamoru koji je indukovan ne samo mehaničkim nego i<br />

termičkim naponima.<br />

• Za izradu ovih elemenata prednost obično imaju feritni /<br />

martenzitni čelici zbog malog koeficijenta termičkog širenja i<br />

bolje termičke provodljivosti u poređenju sa austenitnim<br />

čelicima.<br />

• Opsežna istraživanja su rezultovala l izradom novih feritnih<br />

ih<br />

čelika koji mogu da budu izloženi zagrevanju i radu na<br />

temperaturama metala do 620 o C a da se istovremeno<br />

odlikuju dobrom zavarljivošću i žilavosti loma.


Šta treba znati o novim materijalima<br />

• Cevni sistem PP i MP kod USK postrojenja treba da se odlikuje:<br />

visokom čvrstoćom na puzanje, dobrom zamornom čvrstoćom u<br />

uslovima delovanja termičkih napona, zavarljivošću, otpornošću<br />

na koroziju / eroziju sa gasne strane, otpornošću na oksidaciju sa<br />

parne strane i ljuspanje oksida.<br />

• Kod navedenih grejnih površina još uvek postoje ograničenja u<br />

maksimalnoj temperaturi metala od ~593 o C (odgovara T pare<br />

od ~565 o C) zbog izrazite korozije metala sa gasne strane.<br />

• Prema podacima iz Amerike, prisutna je veoma izražena korozija<br />

feritnih čelika sa gasne strane tamo gde se koristi ugalj sa<br />

visokim sadržajem sumpora.<br />

• Stoga se feritni čelik visoke čvrstoće kao što je npr. T91 široko<br />

ne upotrebljava. Uobičajena je praksa da se u TE postrojenjima<br />

koristi čelik T22 za niže temperature, a SS304H ili SS347 za više<br />

temperature


Šta treba znati o novim materijalima<br />

• Kod isparivačkih i cevi problem je kompleksniji.<br />

k • S jedne strane, visoki super kritični pritisci i upotreba<br />

ložišta u kojima se oslobađa velika količina toplote toliko<br />

podižu temperaturu u zida metala a da npr. nisko legirani čelik<br />

T11 (1.25Cr0.5Mo) dobrih karakteristika i dobre<br />

zavarljivosti ne može da se koristi zbog nedovoljne<br />

čvrstoće na puzanje.<br />

• Svakako, na raspolaganju je čelik T91 ali kod njega mora<br />

da se primenjuje naknadna termička obrada. Drugi<br />

problem je ekstenzivna korozija nisko legiranih čelika kod<br />

kotlova sa modernim sistemom gorionika i malom<br />

emisijom NOx - brzina gasne korozije je dostigla enormnu<br />

vrednost od 2 mm/god.<br />

• Rešenje problema leži u upotrebi zavarljivih legura visoke<br />

čvrstoće koje će biti zaštićene navarivanjem legurama sa<br />

visokim sadržajem hroma.


Šta treba znati o novim materijalima<br />

Interesantno je istaći da se paralelno sa razvojem novih materijala,<br />

veliki napori ulažu i za razvoj materijala zaštitnih prevlaka koje će<br />

da obezbede dovoljnu otpornost prema koroziji, primenom različitih<br />

metoda nanošenja, kao što su:<br />

• navarivanje,<br />

• difuziono prevlačenje,<br />

• lasersko nanošenje prevlaka


Šta treba znati o novim materijalima<br />

U duhu veoma oštrih zahteva koji se postavljaju pred materijale koji<br />

treba da rade u ulovima USK parametara razvijene su brojne nove<br />

legure:<br />

• čelici sa feritnom (martenzitnom) osnovom (9-12%Cr, SKK)<br />

• čelici sa austenitnom osnovom<br />

•visoko legirane legure na bazi nikla.


Feritni čelici<br />

Razvoj 4 generacije feritnih čelika za termoenergetska postrojenja<br />

Gener. godina modifikacija<br />

legure<br />

1. 1960-70. Dodatak Mo,<br />

Nb, V čelicima<br />

12Cr i 9CrMo<br />

2. 1970-85. Optimizacija<br />

sadržaja dž C, Nb,<br />

V<br />

3. 1985-95. Delimična<br />

zamena Mo (W)<br />

4. do danas Porast sadržaja<br />

W i dodatak Co<br />

R-10 5 h,MPa<br />

na 600 o C<br />

Primer<br />

legura<br />

60 EM12, HCM9M,<br />

HT9, F9, HT91<br />

Max temp.<br />

metala, o C*<br />

565<br />

100 HCM12, T91, 593<br />

HCM2S<br />

140 P-92, P-122,<br />

P-911 (NF616,<br />

HCM12A)<br />

620<br />

180 NF12, SAVE12 650<br />

* bazirano na 100 MPa/10 5 h


Feritni čelici<br />

• Feritni i čelici i se uglavnom koriste za izradu debelo zidih<br />

komponenti kao što su parovodi i kolektori.<br />

• Danas najpoznatiji (najatraktivniji?) čelik sa 9%Cr <strong>–</strong> T/P91 se<br />

upotrebljava a u termoelektranama e a a superkritičnih č parametara a a a<br />

do 593 °C kao materijal za kolektore, parovode i pregrejače<br />

pare.<br />

• Čelik NF616 (P92) predstavlja naprednu varijantu čelika P91<br />

jer je kod njega izvestan udeo Mo (0.5%) zamenjen W<br />

(1.8%) čime su povećane mehaničke osobine a time i radne<br />

temperature (do 620 °C) sa aspekta puzanja.<br />

• Čelik E911 koji je razvijen u Evropi je sličnog sastava kao<br />

NF616 sa sličnim karakteristikama, uključujući i oksidaciju i<br />

koroziju sa gasne strane - utiču na ograničenost primene.


Feritni čelici<br />

• U Evropi se dosta koristi i čelik HT91 iz kategorije 12% Cr<br />

čelika za izradu cevi, kolektora i parovoda, dok je u Americi i<br />

Japanu njegova primena dosta ograničena zbog loše<br />

zavarljivosti.<br />

• HCM12 je poboljšana verzija HT91 sa dodatkom Mo i W od<br />

po 1 %, sa poboljšanom zavarljivošću i čvrstoćom na<br />

puzanje.<br />

• Dalji porast u čvrstoći na puzanje je postignut dopunskim<br />

smanjenjem Mo (0.4%) i povećanjem sadržaja W (2%) uz<br />

dodatak Cu (1%) kod čelika HCM12A (P122) koji se koristi<br />

za izradu kolektora i parovoda na temperaturama do 620 o C.<br />

Mogućnosti ovog čelika su slične kao kod P92 ali sa nešto<br />

boljom otpornošću ka oksidaciji sa parne strane zbog nešto<br />

većeg sadržaja hroma.


Feritni čelici<br />

• Praksa je pokazala da je vek feritnih čelika, posebno<br />

P91, E911 i NF616 determinisan ne čvrstoćom na<br />

puzanje već oksidacionim o osobinama a koje su funkcija<br />

sastava čelika.<br />

• Elementi koji određuju oksidacione osobine su Cr, Si, Mn i<br />

Mo, a pošto su njihovi sadržaji različiti, jasno je ovi čelici<br />

imaju različitu otpornost na oksidaciju.<br />

• Tokom eksploatacije dolazi do smanjenja otpornosti ka<br />

oksidaciji što je povezano sa promenom koncentracije ovih<br />

elemenata u površinskim slojevima metala, tako da onog<br />

trenutka kada njihov sadržaj padne ispod kritičnog nivoa,<br />

materijal gubi svoju otpornost na oksidaciju <strong>–</strong> istraživanja su<br />

danas usmerena na gubitak otpornosti prema oksidaciji u<br />

različitim radnim uslovima (pritisak, temperatura, radna<br />

sredina).


Austenitni čelici<br />

• 70-tih i početkom 80-tih godina prošloga veka - istraživanja u<br />

cilju poboljšanja čvrstoće na puzanje čelika klase 18Cr-8Ni.<br />

• 80-tih i početkom č 90-tih godina prošloga veka istraživanja u<br />

cilju poboljšanja čvrstoće na puzanje čelika serije 20-25Cr jer<br />

se odlikuju superiornom otpornošću na oksidaciju i koroziju.<br />

• Intenzivan razvoj u oblasti austenitnih čelika je usledio i zbog<br />

toga što je primena feritnih čelika u kotlovskoj industriji<br />

ograničena sa aspekta radne temperature metala (593<br />

°C, odnosno 620 o C) i oksidacije.<br />

• U Americi se kod konvencionalnih termoenergetskih<br />

postrojenja koriste austenitni čelici SS304H i SS347 umesto<br />

T91 za izradu PP zbog bolje zavarljivosti, s tim što je i razlika u<br />

ceni relativno mala.


Austenitni čelici<br />

• Za izradu PP i MP koriste se 4 kategorije austenitnih ih čelika<br />

koje su razvrstane prema sadržaju hroma: 1 - 15Cr, 2 -<br />

18Cr, 3 - 20-25Cr i 4 - sa većim sadržajem Cr.<br />

• Razvoj austenitnih nerđajućih čelika a je bio zasnovan a na<br />

• dodavanju Ti i Nb u cilju stabilizacije austenita sa aspekta<br />

korozije;<br />

• njihovom smanjenju (destabilizaciji) u cilju povećanja čvrstoće<br />

na puzanje (a ne korozione otpornosti) uz dodatak Cu, koji<br />

doprinosi taložnom ojačavanju, i modifikaciju termičke obrade.<br />

• Kasnije, istraživanja su se opet usmerila na stabilizaciju<br />

austenita dodatkom 0.2%N kao i dodatkom W u cilju<br />

ojačavanja čvrstog rastvora i povećanja čvrstoće na puzanje.<br />

• Najveća čvrstoća na puzanje je postignuta kod austenitnog<br />

nerđajućeg čelika SAVE25, ali je prema nekim podacima<br />

njegova otpornost sa gasne strane kontraverzna.


Materijali za parovode i kolektore<br />

Vremenska čvrstoća nekih materijala<br />

za parovode i kolektore


Materijali za cevi PP i MP<br />

Vremenska čvrstoća nekih materijala za<br />

pregrejačke/međupregrejačke cevi


Materijali za isparivačke cevi<br />

Vremenska čvrstoća nekih materijala<br />

za isparivačke cevi


Materijali za isparivačke cevi


Gasna korozija modernih TE<br />

• Gasna korozija je rezultat prisustva rastopljenog<br />

Na-K-Fe trisulfata i ekstremno je izražena kod<br />

martenzitnih čelika.<br />

• Otpornost ka gasnoj koroziji raste sa povećanjem<br />

sadržaja hroma u leguri. Koroziona otpornost je<br />

ekstremno povećana kada sadržaj hroma u leguri<br />

postane veći od 25%.


Gasna korozija modernih TE<br />

Pregrejači pare/ međupregrejači pare<br />

• Najnepovoljnija situacija se javlja između 600 i 750°C zato što su<br />

trisulfati u tom temperaturnom opsegu u tečnom stanju (ispod 600°C<br />

- čvrsto stanje, iznad 750°C - isparavanje<br />

• ovaj tip gasne korozije predstavlja kritičan problem kod<br />

PP/MP, posebno pri upotrebi uglja sa visokim sadržajem S, alkalija i<br />

hlorida<br />

• intenzivna gasna korozija je i razlog što se martenzitni čelik visoke<br />

čvrstoće, T-91, ne ugrađuje đ uvek u kotlove UK parametara.<br />

Pri navedenim uslovima dolazi do smanjenja sadržaja Cr u<br />

visoko legiranim čelicima bogatim hromom ⇒ smanjuje se<br />

njihova otpornost prema gasnoj koroziji i povećava gubitak<br />

materijala/ smanjuje se debljina zida cevi.


Gasna korozija modernih TE<br />

Šljaka bogata Na-K sulfatima<br />

Šljaka bogata P 2 O 5 Na-K pirosulfati P 2 O 5<br />

Na-Fe trisulfati<br />

Isparivač<br />

Cevi pregrejača pare<br />

EKO


Gasna korozija modernih TE<br />

Gubitak metala kod različitih čelika za pregrejače pare<br />

kod kotlova koji sagorevaju (a) američki istočni mrki<br />

ugalj; (b) američki zapadni mrki ugalj [19]


Gasna korozija modernih TE<br />

Isparivači<br />

• Radni uslovi, depozit i rezultujući korozioni mehanizmi kod<br />

isparivača su različiti od onih kod PP i MP.<br />

•Očekuje se da će aktivni mehanizam gasne korozije da bude<br />

proces sulfidizacije zbog H 2 S gasa ne-stehiometrijskog<br />

odnosa i<br />

depozita koji sadrži ugljenik i FeS.<br />

• Jedan od materijala, kandidata za izradu isparivača, je i<br />

martenzitni čelik visoke čvrstoće <strong>–</strong> T 91. Ograničavajući faktori za<br />

njegovu primenu su:<br />

•neophodnost izvođenja termičke obrade posle zavarivanja<br />

•gasna korozija


Oksidacija sa parne strane kod modernih TE<br />

• Jedan od glavnih limitirajućih faktora za upotrebu modernih<br />

materijala za rad na SK i USK parametrima je njihova sklonost<br />

ka oksidaciji sa parne strane.<br />

• Problemi zbog oksidacije sa parne strane se javljaju i kod TE<br />

postrojenja podkritičnih parametara, ali ne u tako velikoj meri<br />

kao kod postrojenja SK parametara<br />

• Koroziono ponašanje materijala sa parne strane na veoma<br />

visokim temperaturama se ogleda u ekstremnom povećanju<br />

debljine oksidnog sloja koji se stvara


Oksidacija sa parne strane kod modernih TE<br />

Sa porastom temperature, , oksidni film se stvara većom<br />

brzinom i raste do velikih debljina sa vremenom, dovodeći do:<br />

• smanjenja debljine zida komponente što kao posledicu ima<br />

povećanje napona u zidu cevi i mogući lom usled puzanja<br />

•povećanja debljine izolatora (oksidni sloj) sa parne strane<br />

koji, zbog niskog koeficijenta toplotne provodljivosti, dovodi do<br />

porasta temperature metala <strong>–</strong> potencijalno povećanje korozije i<br />

brzine puzanja sa gasne strane<br />

• olakšane pojave ljuspanja oksidnog sloja velike debljine pri<br />

zaustavljanju postrojenja <strong>–</strong> pri startovanju postrojenja<br />

komadići oksida mogu da se istalože u sistemu izazivajući<br />

začepljenje č j cevi ili da dospeju u turbinu gde će da provociraju<br />

značajnu eroziju turbinskih komponenti.


Oksidacija sa parne strane kod modernih TE<br />

1.00<br />

593 o C<br />

650 o C<br />

1.00<br />

075 0.75<br />

0.75<br />

Debljina oksid dnog sloja, mm<br />

0.50<br />

0.25<br />

idnog sloja, mm<br />

Debljina oks<br />

0.50<br />

0.25<br />

0.00<br />

1 god. 10god.<br />

0.00<br />

1 god. 10 god.<br />

Izračunata debljina oksidnog sloja feritnih čelika sa strane pare na 593<br />

oC i 650 oC za period od 10 godina; brojevi u dijagramu t=650 °C<br />

predstavljaju odnos debljina oksidnog sloja;uticaj Cr postaje izražen<br />

tek na 650 °C [3,10]


Umesto zaključka<br />

Kod TE postrojenja podkritičnih parametara osnovni eksploatacioni<br />

problemi, kojima je moglo u značajnoj meri i da se upravlja, su bili:<br />

• puzanje materijala<br />

• posebno izražena EH korozija sa vodeno <strong>–</strong> parne strane<br />

• korozija sa gasne strane<br />

Kod TE postrojenja SK i USK parametara svi eksploatacioni<br />

problemi se premeštaju u resore<br />

• korozije sa gasne strane<br />

• korozije sa parne strane<br />

• zavarivanja o kojem u ovom predavanju nije bilo reči


MAŠINSKI<br />

FAKULTET<br />

UNIVERZITETA<br />

U<br />

BEOGRADU<br />

Kraljice Marije 16<br />

11000 Beograd<br />

Srbija<br />

vsijacki@mas.bg.ac.yu<br />

HVALA NA PAŽNJI

Hooray! Your file is uploaded and ready to be published.

Saved successfully!

Ooh no, something went wrong!