Asymmetrische Transferhydrierung Noyori, Tatiana Knaub, 17.05.10

Asymmetrische Transferhydrierung NOYORI
2.3. Asymmetrische Transferhydrierung von Iminen und Ketonen mit Ru
II
-
Katalysator-System [6]
Abbildung 9: Asymmetrische Transferhydrierung von Iminen und Ketonen
Ru II -Aren-Komplexe besitzen chirale 1,2-Diaminderivate als Liganden, die effizient die
asymmetrische Transferhydrierung von Iminen zu Aminen katalysieren. Die funktionellen
Diamineinheiten dieser Katalysator-Systeme sind bemerkenswert selektiv. Mit ihnen sind
Imine im Vergleich zu den Ketonen 1000mal reaktiver und können auch leichter reduziert
werden.
Abbildung 10: Ru II -Katalysatoren mit Ar=p-Cymen=4-CH3C6H4
Um die Selektivität der Reaktion von Iminen und Keton besser zu verstehen, müssen sowohl
sterische als auch elektronische Aspekte berücksichtigt werden. Das Hydrid kann während der
Katalyse sowohl am Ruthenium als auch am Stickstoff binden (Abbildung 11). Der
Hydridtransfer von einer Ruthenium-Hydrid-Spezies zu einem Keton oder Imin erfordert eine
Interaktion aus der Ebene zwischen den Ru-H-Einheit und der C=X Bindung (X=O, NR)
heraus. Der Wasserstoff-Transfer über die Stickstoff-Hydrid-Verknüpfung findet durch die
Bildung einer Wasserstoffbrücke mit dem X-Atom statt und kann so über den
Übergangszustand stabilisierend wirken.
OCF Seminar SS10
(S,S)-C-B
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