Asymmetrische Transferhydrierung Noyori, Tatiana Knaub, 17.05.10
Asymmetrische Transferhydrierung Noyori, Tatiana Knaub, 17.05.10
Asymmetrische Transferhydrierung Noyori, Tatiana Knaub, 17.05.10
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<strong>Asymmetrische</strong> <strong>Transferhydrierung</strong> NOYORI<br />
RuCl 2<br />
η 6<br />
2<br />
Ph<br />
Ph<br />
Ts<br />
NH<br />
NH 2<br />
KOH<br />
Abbildung 6: Herstellung der Katalysatorvorstufe C<br />
-KCl, -H2O<br />
Katalysatorvorläufer C wurde in Form orangefarbener Kristalle erhalten. Die Einkristall-<br />
Röntgenstrukturanalyse belegt für diesen 18-Elektronen-Ru II -Komplex eine verzerrt-<br />
oktaedrische Koordinationssphäre. Die Chiralität des (S,S)-TsDPEN-Liganden, der mit dem<br />
Metall einen fünfgliedrigen Ring bildet, bestimmt die (R)-Konfiguration des Ru-Zentrums.<br />
Der eigentliche Katalysator B ergibt sich durch HCl-Eliminierung aus der Zwischenstufe C in<br />
Form von tiefvioletten Kristallen. Die Röntgenstrukturanalyse zeigt B als einen Ru II -Komplex<br />
mit 16 Elektronen und quadratisch-planarer Geometrie. Das Ru-Ion ist an zwei<br />
Stickstoffatome und den Benzolring koordiniert.<br />
HN<br />
Ru<br />
Ph<br />
NSO 2C 6H 4-p-CH 3<br />
Ph<br />
B<br />
OH<br />
O<br />
4 6<br />
Abbildung 7: Gleichgewichtsreaktion von Katalysator B und der Zwischenstufe A<br />
6<br />
Der Ru-katalysierte Wasserstofftransfer zwischen Alkoholen und Ketonen verläuft reversibel<br />
über die bifunktionellen Metall/Ligand-Katalysatoren B und A und über einen<br />
sechsgliedrigen, cyclischen Übergangszustand.<br />
OCF Seminar SS10<br />
O<br />
OH<br />
4<br />
H<br />
Ru<br />
H 2N<br />
Cl<br />
Ru<br />
H2N<br />
C<br />
NTs<br />
Ph<br />
NTs<br />
Ph<br />
Ph<br />
A<br />
Ph<br />
6
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