Asymmetrische Transferhydrierung Noyori, Tatiana Knaub, 17.05.10
Asymmetrische Transferhydrierung Noyori, Tatiana Knaub, 17.05.10
Asymmetrische Transferhydrierung Noyori, Tatiana Knaub, 17.05.10
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<strong>Asymmetrische</strong> <strong>Transferhydrierung</strong> NOYORI<br />
Bei der Synthese wurde (R,R)-B-Katalysator, rot hervor gehoben, verwendet und iso-<br />
Propylalkohol im Überschuss dazugeben um das Gleichgewicht auf die Seite des (R)-<br />
Alkohols 28 zu verschieben. Der Katalysator-Angriff auf Verbindung 27 erfolgt rückseitig. Es<br />
wurde eine 100 % Ausbeute von 28 mit einem dr > 95:5 erreicht. Bei der zweiten NOYORI-<br />
Reduktion wurde 33 in einem Diastereomerenverhältnis von 95:5 und einer 62 % Ausbeute<br />
erhalten.<br />
TBSO<br />
O<br />
24<br />
TBSO<br />
OMOM<br />
28<br />
1.<br />
Dess-Martin, NaHCO 3<br />
(100%)<br />
OMs<br />
Pd(OAc) 2, Ph 3P,<br />
Et 2Zn (71%)<br />
2. MOMCl (82%)<br />
OH<br />
MOM<br />
TBSO<br />
OMOM O<br />
33<br />
OBn<br />
TBSO<br />
OMOM<br />
25<br />
100psi H 2/Pd(OH) 2, NEt 3<br />
EtOAc (97%)<br />
MOM<br />
TBSO<br />
OMOM O<br />
ODPS<br />
TMS<br />
31<br />
O<br />
H<br />
K 2CO 3, MeOH (89%)<br />
O<br />
Me(MeO)N OBn<br />
26<br />
BuLi (92%)<br />
TBSO<br />
OMOM<br />
1.Lithio TMS Acetylen<br />
29<br />
2.Dess-Martin, NaHCO 3<br />
(90%, Zwei Schritte)<br />
MOM<br />
TBSO<br />
OMOM O<br />
Abbildung 18: Synthese vom Schlüsselfragment 34<br />
34<br />
TBSO<br />
OMOM<br />
27<br />
O<br />
OBn<br />
Ph<br />
Ph<br />
OMOM<br />
H2/Pd-C OBn<br />
EtOH (97%)<br />
TBSO<br />
OMOM<br />
30<br />
MOM<br />
TBSO<br />
OMOM O<br />
ODPS<br />
H<br />
32<br />
O<br />
TMS<br />
OH<br />
Ts<br />
N<br />
Ru<br />
N<br />
H<br />
OMOM<br />
OH<br />
1.<strong>Noyori</strong>-Reduktion (62%)<br />
2.DPSCI, Im, DMF (100%)<br />
Bemerkenswert bei der vorliegenden Synthese ist die nahtlose Integration der asymmetrischen<br />
<strong>Transferhydrierung</strong> nach NOYORI, die unempfindlich gegenüber der stereochemischen<br />
Umgebung der Carbonylgruppe ist.<br />
OCF Seminar SS10<br />
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