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Organische Spurenstoffe in den Emissionen von ...

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schen Bed<strong>in</strong>gungen und Stoffangebot kommt es aber zu Reaktionsabläufen, <strong>in</strong> deren Verlauf<br />

relativ energiearme Zwischenprodukte (k<strong>in</strong>etische Stabilisation: die Moleküle s<strong>in</strong>d <strong>in</strong> thermodynamischer<br />

H<strong>in</strong>sicht <strong>in</strong>stabil, können aber reaktionstechnisch nur schwer angegriffen wer<strong>den</strong>)<br />

entstehen und mit der Abluft der weiteren Reaktion entzogen wer<strong>den</strong> können. Hierzu<br />

zählen <strong>in</strong>sbesondere Kohlenstoffagglomerate (Ruß) und CO, aber auch e<strong>in</strong>e Vielzahl meist<br />

aromatischer und anderer organischer Verb<strong>in</strong>dungen. Solche Restverb<strong>in</strong>dungen entstehen<br />

bei der Verbrennung <strong>von</strong> e<strong>in</strong>er Tonne organischem Material im Mikrogramm- bis Grammbereich<br />

[1]. Ausschlaggebend für Art und Menge der Verbrennungsprodukte s<strong>in</strong>d vor allem die<br />

Brennstoffzusammensetzung, der zur Verfügung stehende Sauerstoff, die Temperatur bzw.<br />

der Temperaturverlauf mit der Zeit, die Geometrie des Brennraumes und die Verweilzeit <strong>in</strong><br />

der Verbrennungszone [4,5,6].<br />

Allgeme<strong>in</strong>e Reaktionsabläufe<br />

Die Chemie der Verbrennung verläuft hauptsächlich über Radikalreaktionen, die wegen ihrer<br />

ger<strong>in</strong>gen Aktivierungsenergie rasch ablaufen; daneben können auch heterolytische B<strong>in</strong>dungsspaltungen<br />

sowie Reaktionen an <strong>den</strong> Oberflächen geeigneter Katalysatoren stattf<strong>in</strong><strong>den</strong>;<br />

die Oxidationsreaktionen <strong>in</strong> Verbrennungsprozessen s<strong>in</strong>d stark exotherm, so daß die<br />

Temperatur im Verlauf der Reaktionen stark zunimmt, was die Bildung weiterer Radikale<br />

begünstigt [2].<br />

Die häufigsten an Verbrennungsreaktionen beteiligten Radikale s<strong>in</strong>d O2, �OH, �O, �H, �R (mit<br />

C1-C4) und �Hal. E<strong>in</strong>e zentrale Rolle spielt hier, wie auch <strong>in</strong> atmosphärischen Photooxidationsprozessen<br />

(Sommersmog), das OH-Radikal, das auf folgende Weise gebildet wer<strong>den</strong><br />

kann [3,4]:<br />

R CH3 + O2 R CH2 +HO2<br />

R CH3 + HO2 R CH2 + H2O2<br />

H2O2<br />

2 OH<br />

H + OH + O<br />

O2<br />

H + H2O OH + H2<br />

O + H2<br />

OH + H<br />

O + H2O 2<br />

OH<br />

4

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