Dissertation Martin Krause.pdf - KLUEDO - Universität Kaiserslautern

6.4.2 Synthesen der Derivate 9b-f:
Allgemeine Synthesevorschrift:
In einem ausgeheizten Kolben wurde unter Stickstoffatmosphäre 6 (100 mg, 150 µmol), eine
Carbonsäure (585 µmol, 3.9 eq.) und DMAP (1.80 mg, 15.0 µmol, 10 mol%) in trockenem
Dichlormethan (2 mL) bei 25 °C gelöst. Anschließend wurde EDC (115 mg, 600 µmol, 4 eq.)
zugegeben und die Reaktion 12 h rühren gelassen. Das Lösemittel wurde im Vakuum entfernt und der
Rückstand in Aceton (2 mL) aufgenommen. Das Rohprodukt wurde auf einer RP8-Säule gereinigt
(Gradient: H2O/Aceton 5:1, 3:1, 2:1, 1:1, 1:2), wobei die Produkte alle bei einer Zusammensetzung
von Wasser/Aceton 1:2 eluierten. Die Fraktionen, welche das jeweilige Produkt enthielten, wurden mit
Dichlormethan extrahiert. Die so erhaltenen organischen Phasen wurden im Vakuum zur Trockene
eingeengt.
9b: Ausbeute: 94 mg (120 µmol, 80 % d.Th.).
Smp.: 45-55 °C.
O
74
O
17
18
O
16 11
O
10
5 6
O
O
3 2
9
7 8
12
4 1
O
1 H NMR (600 MHz, [D6]Aceton, 25°C)
δ = 1.10 (t, 6H, H-(18), 3 J(H,H) = 7.6 Hz), 2.41 (q, 4H, H-(17), 3 J(H,H) = 7.6 Hz), 3.65 – 3.67 (m,
16H, H - (14+15)), 3.81 – 3.83 (m, 8H, H-(13)), 4.01 – 4.02 (m, 4H, H-(12)), 4.06 – 4.08 (m, 4H, H-
(12)), 6.79 (s, 2H, H-(5)), 6.90 (m, 4H, H-(8+11)), 6.93 (sbr, 2H, H-(7)), 7.30 – 7.33 (m, 3H, H-(3+4)),
7.46 (s, 1H, H-(1)).
13 C NMR (151 MHz, [D6]Aceton, 25°C)
δ = 9.42 (C-18), 28.1(C-17), 69.9 + 69.2 (C-12), 70.2 (C-13), 71.3 + 71.4 (C-14), 71.9 (C-15), 76.9
(C-5), 113.8 (C-11), 114.5 (C-8), 120.7 + 120.8 (C-7), 125.6 + 125.7 (C-3), 126.7 + 126.7 (C-1), 129.4
(C-4), 134.4 (C-6), 142.3 (C-2), 149.9 (C-9), 150.1 (C-10), 173.4 (C-16).
MS (ESI TOF, positive mode): m/z (%): 805.2 (81%) [M+Na + ], 821.2 (100%) [M+K + ].
IR (KBr, cm -1 ): 2923, 2862, 1717, 1508, 1450, 1265, 1237, 1194, 1130, 782.
Elementaranalyse: berechnet (%) für C42H54O14: C 64.44, H 6.95;
gefunden: C 63.98, H 7.43.
O
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13
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15
14