Dissertation Martin Krause.pdf - KLUEDO - Universität Kaiserslautern

6.4.2 Hydrolyse von Verbindung „meso“-9a
Verbindung „meso“-9a (100 mg, 100 µmol) wurde in Methanol/Wasser 1:1 (v/v) (5 mL) bei 60 °C für
2 h gerührt. Das Reaktionsgemisch wurde mit Dichlormethan (5 mL) extrahiert und das Lösungsmittel
im Vakuum entfernt. Das Rohprodukt wurde auf einer RP8-Säule gereinigt (Gradient: H2O/Aceton
5:1, 3:1, 2:1, 1:1, 1:2), wobei die Produkte 6 und 10 bei einer Zusammensetzung von Wasser/Aceton
1:1 eluierten. Die Fraktionen, welche das jeweilige Produkt enthielten, wurden mit Dichlormethan
extrahiert. Die so erhaltenen organischen Phasen wurden im Vakuum zur Trockene eingeengt.
Ausbeute: 6: 40 mg (60 µmol, 60 % d.Th.), 10: 27 mg (40 µmol, 40 % d.Th.).
10:
4
3
HO
5 6
2 7
O
9
10
1
8
16
15
13
11 12
17
18
21 20
1 H NMR (600 MHz, [D6]DMSO, 25°C)
δ= 3.23 (s, 3H, H-(9)), 3.74 (s, 16H, H-(24) + H-(25) + H-(28) + H-(29)), 3.74 (m, 8H, H-(23) + H-
(27)), 3.95-3.99 (m, 8H, H-(22) + H-(26)), 5.20 (s, 1H, H-(8)), 5.59 (d, 1H, 3 J(H,H) = 3.7 Hz, H-(7)),
5.78 (d, 1H, 3 J(H,H) = 4.1 Hz, OH), 6.81-6.91 (m, 6H, H-(11) + H-(12) + H-(15) + H-(17) + H-(18) +
H-(21)), 7.14-7.16 (m, 3 H, H-(3) + H-(4) + H-(5)), 7.35 (d, 1H, 3 J = 7.4 Hz, H-(1)).
13C NMR (151 MHz, [D6]DMSO, 25°C)
δ= 56.2 (C-9), 68.4 + 68.5 (C-22 + C-26), 68.6 + 68.8 (C-23 + C-27), 68.9 + 69.8 (C-24 + C-25 + C-
28 + C-29), 74.0 (C-7), 84.0 (C-8), 112.0 (C-15), 113.4 + 113.5 (C-21), 118.7 + 118.8 (C-12), 119.2 +
119.3 (C-18), 123.9 + 124.0 (C-11), 124.7 + 124.8 (C-17), 125.0 + 125.1 (C-3), 127.7 + 127.9 (C-5),
128.1 + 128.8 (C-1), 135.2 (C-4), 138.6 (C-10), 138.7 (C-16), 142.4 (C-2), 145.9 (C-6), 147.4 (C-19),
147.8 (C-20), 148.3 (C-14), 148.4 (C-19).
O
14
O
73
O
O
O
O
22 23
MS (MALDI): m/z (%): 707.4 (88%) [M+Na + ], 723.4 (100%) [M+K + ].
Elementaranalyse: berechnet (%) für C37H48O12·1H2O: C 63.23, H 7.17
gefunden: C 63.35, H 7.23
19
O
26
O
27
O
O
25
24
28
29