Dissertation Martin Krause.pdf - KLUEDO - Universität Kaiserslautern

5 Perspektiven
Die im Rahmen dieser Arbeit gewonnenen Ergebnisse zeigen, dass es sich lohnt, das Konzept der
Intra-Rezeptor Wechselwirkungen weiter zu untersuchen. Arbeiten mit den hier vorgestellten
Bis(kronenether)-Derivaten ergaben, dass nicht alle Verbindungen als Modellsystem geeignet sind.
Weiterführende Arbeiten zur Modellverbindung 11 stehen noch aus und sollten Gegenstand
zukünftiger Untersuchungen sein. Die nächste Aufgabe besteht nun in der systematischen
Modifikation der endständigen Reste. Hierzu muss der Benzylester zunächst gespalten und die
freigesetzte Carbonsäure dann mit verschiedenen Aminen zu den entsprechenden Amiden umgesetzt
werden. Molecular Modeling Studien zeigten, dass die Umsetzung mit Methylamin eine Verbindung
liefern sollte, deren Rest zu klein ist, um mit der Naphthyleinheit in Wechselwirkung zu treten und die
daher als Referenzverbindung dienen kann (Abb. 5.1, links). Größere unpolare Substituenten, wie
Cyclohexyl- und Naphthylreste, sollten hingegen in der Lage sein, hydrophobe und eventuell auch
π···π Wechselwirkungen mit der Naphthyleinheit einzugehen (Abb. 5.1, Mitte und rechts). Analog zu
den Untersuchungen mit den Bis(kronenethern) sollten dann lösungsmittelabhängige Bindungsstudien
durchgeführt werden, um die thermodynamischen Einflüsse dieser und anderer Substituenten auf die
Komplexierung zu studieren.
Abbildung 5.1: Berechnete Strukturen von möglichen Derivaten von Verbindung 11 mit Methylsubstituenten
(links), Cyclohexylsubstituenten (Mitte) und 2-Naphthylsubstituenten (rechts).
Das im Rahmen dieser Arbeit erstmals synthetisierte cyclische Pseudopeptid 25 stellt den Prototyp
einer neuen Klasse von Anionenrezeptoren dar. Für die Synthese weiterer Derivate wäre es zunächst
sinnvoll, das Syntheseprotokoll weiter zu verbessern, um somit einen effizienteren Zugang zu diesen
Pseudopeptiden zu gewährleisten. Hierbei müssen vor allem der Cyclisierungsschritt durch
Optimierung der Ruthenium-Katalysatoren, 127 die Reaktionsbedingungen sowie die Aufarbeitung
optimiert werden.
Verbindung 25 selbst liefert noch Potential für interessante weitergehende Versuche. Die
Konformation von 25 ist in protischen wie in aprotischen Solventien gut für die Anionenbindung
vororganisiert und es ist somit in wässrigen und in unpolaren Lösungsmitteln mit einer effizienten
Anionenkomplexierung zu rechnen. In diesem Zusammenhang wären Untersuchungen interessant, die
das Potential von 25 adressieren, Anionen aus wässrigen Lösungsmitteln zu extrahieren, bzw. 25 als
Transmembrantransporter für Anionen zu verwenden. Die Verwendung synthetischer Moleküle zum
selektiven Transport von Anionen über biologische Membranen hat in den letzten Jahren an
Bedeutung gewonnen, 146,147,148,149,150 da nicht funktionierende Transportproteine die Ursache für viele
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