Dissertation Martin Krause.pdf - KLUEDO - Universität Kaiserslautern

Inhalt
1 Einleitung ........................................................................................................................................ 1
1.1 Enthalpie-Entropie-Kompensation ......................................................................................... 3
1.2 Vororganisation ...................................................................................................................... 4
1.3 Kooperativität ......................................................................................................................... 5
1.4 Modell der partiell gebundenen Zustände .............................................................................. 7
1.5 Intra-Rezeptor Wechselwirkungen ......................................................................................... 8
1.6 Intra-Rezeptor Wechselwirkungen in synthetischen Systemen .............................................. 9
1.7 Aufgabenstellung.................................................................................................................. 16
2 Projekt 1: Entwicklung von Bis(kronenethern) als Modellverbindung zum Studium von Intra-
Rezeptor Wechselwirkungen ......................................................................................................... 18
2.1 Einführung ............................................................................................................................ 18
2.2 Synthese von Bis(kronenether) 6 und Voruntersuchungen zur Kationenbindung ............... 22
2.3 Diastereomerentrennung von 6 und erste Bindungsstudien ................................................. 25
2.4 Synthese und Bindungsstudien der Derivate von 6 .............................................................. 28
2.7 Zusammenfassung der Ergebnisse mit Bis(kronenether)-Derivaten .................................... 33
2.8 Optimierung der Modellverbindung zum Studium von Intra-Rezeptor Wechselwirkungen 35
3 Projekt 2: Entwicklung von cyclischen Pseudopeptiden als Modellverbindung zum Studium von
Intra-Rezeptor Wechselwirkungen ................................................................................................ 38
3.1 Einführung ............................................................................................................................ 38
3.2 Synthesestrategie für Verbindung 7 ..................................................................................... 43
3.3 Synthese und strukturelle Charakterisierung des cyclischen Pseudotetrapeptids 31 ............ 44
3.4 DFT-Rechnungen und experimentelle Studien zur Regioselektivität der thermischen ...........
Cycloaddition ....................................................................................................................... 49
3.5 Synthese und Bindungsstudien zu dem cyclischen Pseudohexapepditd 25 ......................... 52
3.6 Untersuchungen zu dem bei der Cyclisierung gebildeten Nebenprodukt ............................ 60
4 Zusammenfassung ......................................................................................................................... 63
5 Perspektiven .................................................................................................................................. 67
6 Experimenteller Teil ...................................................................................................................... 70
6.1 Theoretische Methoden ........................................................................................................ 70
6.1.1 Molecular Modeling .......................................................................................................... 70