Dissertation Martin Krause.pdf - KLUEDO - Universität Kaiserslautern

Verbindung 12 kristallisierte aus Aceton/Ethylacetat als Natriumiodidkomplex, von welchem eine
Kristallstruktur erhalten werden konnte. In dieser sind wichtige strukturelle Aspekte des
zugrundeliegenden Designkonzepts von Modellverbindung 11 klar ersichtlich (Abb. 2.14).
Abbildung 2.14: Kristallstruktur von 12·NaI; als ORTEP-Darstellung (links) und in einer Zylinder-Darstellung
als Seitenansicht (Mitte) und Vorderansicht (rechts).
Das Natriumion wird von allen Heteroatomen der Kronenethereinheit, sowie von zwei
Sauerstoffatomen des Substituenten komplexiert. Dadurch resultiert eine konformative Fixierung der
Substituenten und die Orientierung der Benzylgruppe oberhalb der Ebene der Naphthyleinheit. In
12·NaI kann sich der Benzylrest zwar von der Naphthyleinheit weg orientieren, weswegen der
Abstand der zwei unpolaren Substituenten in dieser Struktur vermutlich zu groß ist um direkte
Wechselwirkungen zu erwarten. Bei starreren endständigen Resten sollte es aber möglich sein, eine
Nähe zur Napthylgruppe zu erzwingen.
Die nächste Aufgabe bestand nun in der systematischen Modifikation der endständigen Reste.
Hierzu sollte der Benzylester zunächst gespalten und die freigesetzte Carbonsäure dann mit
verschiedenen Aminen zu den entsprechenden Amiden umgesetzt werden. Analog der
Untersuchungen mit den Bis(kronenethern) sollten dann lösungsmittelabhängige Bindungsstudien
durchgeführt werden, um die thermodynamischen Einflüsse der Substituenten zu studieren. Aus
zeitlichen Gründen konnten diese Untersuchungen im Rahmen dieser Doktorarbeit nicht mehr
durchgeführt werden.
Zusammenfassend kann festgestellt werden, dass eine weitere vielversprechende
Modellverbindung zum systematischen Studium von Intra-Rezeptor Wechselwirkungen erfolgreich
synthetisiert und für weitere Untersuchungen zur Verfügung gestellt werden konnte. Darüber hinaus
wurden strukturelle Hinweise erhalten, dass endständige Reste in diesem Kronenetherderivat bei
Komplexbildung in räumliche Nähe gelangen, wodurch eine wichtige Voraussetzung für den Einsatz
dieser Verbindung zum Studium von Intra-Rezeptor Wechselwirkungen gegeben ist.
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