Dissertation Martin Krause.pdf - KLUEDO - Universität Kaiserslautern

meso-Verbindung von 6 wird hierbei in ein chirales Diastereomer („meso“-9a) überführt, während das
Enantiomerenpaar in ein Paar Diastereomere übergeht („rac“-9a). *
HO
HO
6
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„rac“-9a
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26
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„meso“-9a
Schema 2.2: Synthese der Derivate „rac”-9a und „meso”-9a; i. (1S)-(‒)-Camphanoylchlorid, DMAP, CH2Cl2,
25 °C, 12 h, 70 %.
Die Diastereomere „rac“-9a und „meso“-9a konnten mittels semi-präparativer HPLC getrennt werden.
Darüber hinaus war es mit dieser Methode möglich, zweifelsfrei zuzuordnen, welche Fraktionen die
meso-Form von 6 enthalten und welche die rac-Form. So wurde für einen Peak im Chromatogramm
eine Aufspaltung beobachtet und für den anderen nicht (Abb. 2.8). Bei dem aufgespaltenen Peak
handelt es sich um die beiden Diastereomere von „rac“-9a, die aus rac-6 hervorgehen. Der
Camphanoylester von meso-6 ist dagegen eine diastereomerenreine Verbindung, weswegen er einen
einzelnen Peak im Chromatogramm liefert. Die HPLC-Untersuchung zeigte weiterhin, dass „meso“-9a
und „rac“-9a bei dieser Reaktion entsprechend dem Diastereomerenverhältnis von 6 in gleichen
Mengen gebildet wurden.
Abbildung 2.8: Chromatogramm der Auftrennung von „meso“-9a und „rac“-9a über eine semi-präparative
HPLC-Säule (RP-18, BetaBasic-18, ThermoScientific, Fluß: 5mL/min) mit einem Gradienten aus Isopropanol
und Wasser.
* Die Deskriptoren „meso“ und „rac“ für 9a beziehen sich nur auf die von 6 abgeleitete Untereinheit. Zur
einfacheren Verständlichkeit wurden diese Deskriptoren für die Unterscheidung der Diastereomere von 9a
beibehalten, auch wenn „meso“-9a chiral ist und „rac“-9a aus einem Gemisch aus Diastereomeren besteht.
R
R
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R =
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