Dissertation Martin Krause.pdf - KLUEDO - Universität Kaiserslautern

Lösungsmittelzusammensetzung besonders stark ausgeprägt, in dem das Oligocholat gerade vom
gefalteten in den offenen Zustand übergeht. In Lösungsmitteln mit einem zu hohen Methanolgehalt
benötigt der Übergang von der offenen zur gefalteten Struktur viel Energie und bei einem zu geringen
Methanolgehalt ist das System bereits so kompakt gefaltet, dass zusätzliche Beiträge zur
Komplexbildung durch Intra-Rezeptor Wechselwirkungen vernachlässigbar sind.
Um diese Interpretation zu unterstützen, wurden die gleichen Untersuchungen mit einem
weiteren Oligocholat durchgeführt (Abb. 1.15, rechts), bei dem der Übergang von der gefalteten zur
offenen Form bei einer Lösungsmittelzusammensetzung von 8-10 % Methanol in Ethylacetat/Hexan
1:2 (v/v) stattfindet. Die Bindungsstudien zeigten, dass auch hier das Maximum an Bindungsaffinität
gerade bei der Lösungsmittelzusammensetzung liegt, bei der der Übergang der Faltung stattfindet.
O NH
OH
OH
OH
OH
NH
O
O
HN
HN
S
O
O
HO
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N
OH
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HO HO
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NH
COOH
H
N
HOOC
Abbildung 1.15: Strukturen der Oligocholate.
O
O
HN
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HN
HO
HO
O
Auf eine mögliche Beteiligung von Intra-Rezeptor Wechselwirkungen zur Gastbindung wurde auch in
weiteren synthetischen Systemen, wie den modifizierten Calix[6]arenen von Jabin 77 oder den
15
OH
OH
OH
OH
anionenbindenden Poly(squaramiden) von Taylor 78 , hingewiesen.
N
HN
N
N
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HN
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S
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HO HO
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