Die vier Griechischen Elemente: - TOBIAS-lib - Universität Tübingen

2 Atmosphärische Deposition von PAK
deuterierte PAK). Die Target- und
Qualifierionen der untersuchten PAK sind in
Tabelle 2-5 verzeichnet.
Tabelle 2-5 Target- und Qualifierionen der untersuchten
PAK (deuterierte interne Standards kursiv).
Substanz Target Qualifier
Naphthalin-d8 136
Naphthalin 128 127 / 102
Acenaphthylen 152 151
Acenaphthen-d10 164
Acenaphthen 153 154
Fluoren 166 165
Phenanthren-d10 188
Phenanthren 178 176
Anthracen 178 152
Fluoranthen-d10 212
Fluoranthen 202 200
Pyren 202 101
Chrysen-d12 240
Benz(a)anthracen 228 114
Chrysen 228 226
Benzo(b+k)fluoranthen 252 253
Benzo(e)pyren 252 125
Benzo(a)pyren 252 250
Perylen-d12 264
Perylen 252 253
Indeno(1,2,3-cd)pyren 276 138
Dibenz(a,h)anthracen 278 139
Benzo(ghi)perylen 276 138
Zur Qualitätssicherung wurde vor und nach
jedem Analysenlauf eine Mehrfachinjektion
eines externen Standards durchgeführt. Dies
erlaubte einerseits die Überprüfung der
Reproduzierbarkeit der Messungen, andererseits
wurden anhand dieser Standardmessungen die
Responsefaktoren zur Berechnung der
Zielsubstanzkonzentrationen in den Extrakten
nach folgender Gleichung ermittelt:
28
a
a
C
C
R f =
ziel is
(2.19)
is ziel
wobei Rf den Responsefaktor [-], aziel und ais die
Peakflächen der Zielsubstanz bzw. des internen
Standards [L 2 ] sowie Cziel und Cis die Konzentration
der Zielsubstanz bzw. des internen Standards
[M L -3 ] bezeichnet.
Anhand von Linearitätstests mit externen Standards
wurde die Qualität der Analysen in regelmäßigen
Abständen überprüft. Vor jedem
Probenlauf wurde der Massendetektor mit einer
Eichsubstanz überprüft und gegebenenfalls neu
justiert.
Die Nachweisgrenze der Zielsubstanzen liegt
per Definition bei einer dreifachen Peakhöhe
über dem Grundrauschen. Peakflächen < 1000
Flächeneinheiten wurden bei der Auswertung
nicht berücksichtigt. Damit ergab sich für die
PAK eine Nachweisgrenze von 1-3 ng µl -1
injiziertem Extrakt, was bei den verwendeten
Sammelzeiten von ca. 60 Tagen einer
Depositionsrate von ca. 1 ng m -2 d -1 entspricht.
2.3.9 Qualitätskontrolle
Ab Sommer 2001 wurde den Extrakten unmittelbar
vor der gaschromatographischen Messung
als zweiter interner Standard deuteriertes
Fluoranthen (Fluoranthen d-10) zugegeben. Dies
ermöglichte die Quantifizierung der Wiederfindung
des ersten internen Standards und somit
eine Kontrolle möglicher Verluste bei der Extraktbearbeitung.
Die Wiederfindungen werden
in Tabelle 2-6 zusammengefasst. Durch dieses
Verfahren konnten alle Proben unabhängig voneinander
überprüft und mögliche Ausreißer
isoliert werden.
Sehr gute Wiederfindungen werden für die
Streuextrakte erzielt, für die Kartuschenextrakte
sind die Ergebnisse allenfalls befriedigend. Da
für die Kartuschenextrakte die Wiederfindung
mit dem Molekulargewicht der deuterierten
PAK ansteigt ist der PAK-Transfer aus dem
Wasser-Aceton-Gemisch in die Cyclohexanphase
kritisch zu beurteilen. Denn einerseits