Jahresbericht 2007 - Leibniz-Institut für Katalyse

Katalytische Wirkstoffsynthesen
Mit dem Katalysatorsystem [Ru 3 (CO) 12 ]/N-Phenyl-2-(dicyclohexyl-
phosphanyl)pyrrol wurden mit cyclischen sekundären Aminen
(z.B. Pyrrolidin, Piperidin) bisher die höchsten Aktivitäten und
Selektivitäten erzielt. Im Rahmen einer Industriekooperation wurden
die Untersuchungen zur Aminierung von Pyrrolidin mit verschiedenen
Aminen fortgesetzt.
3-Silyloxy-5-bromo-indole stellen interessante Intermediate für
bioaktive Verbindungen dar. Bisher wurden diese Verbindungen über
eine Ti-katalysierte Hydrohydrazinierung von Alkinen synthetisiert.
Jetzt entwickelten wir eine einfache und praktikable Eintopf-Methode
über eine zinkvermittelte Hydrohydrazinierung von terminalen Alkinen.
Mit diesen Intermediaten konnten neben C–N-Kupplungsreaktionen
auch eine Reihe von C–O-Kupplungsreaktionen durchgeführt werden.
In Gegenwart von Pd(OAc) /N-Phenyl-2-(di-1-adamantylphosphino)
2
pyrrol wurden potentielle bioaktive Indolether synthetisiert.
Über Suzuki-Kupplungsreaktionen wurden 3-Aryl-4-(2-methyl-3-
indolyl) maleimide als neue potentielle biologisch aktive Verbindungen
dargestellt, die in der Klinik für Neurologie getestet werden.
Gegenstand weiterer Untersuchungen auf dem Gebiet der
Aminsynthesen wird die Fortsetzung der Aminierung sekundärer
Alkohole und Diole, die Aminkondensation und mechanistische
Untersuchungen sein. Weiterhin werden Untersuchungen zur
Zn-katalysierten bzw. Zn-vermittelten Hydrohydrazinierung (Synthese
von Indolderivaten) und Hydroaminierung von Alkinen intensiviert.
Literatur
[1] A. Tillack, D. Hollmann, D. Michalik, M. Beller, Tetrahedron Lett. 2006,
47, 8881-8885.
Oxidationen
Zielsetzung und Stand der Technik
Allgemeines: Entwicklung von metall-katalysierten Oxidationsreaktionen
zur Darstellung technisch interessanter Produkte unter Einsatz
kostengünstiger und umweltfreundlicher Oxidationsmittel.
Aktuelle Thematik:
1. Entwicklung von Fe-katalysierten (asymmetrischen) Epoxidationsreaktionen
2. Anwendung von heterogenen Eisenkatalysatoren zur Oxidation
von Aromaten und Alkoholen
3. Synthese von potentiellen Wirkstoffen durch Anwendung
diverser Oxidationsmethoden
Ergebnisse und Schlussfolgerung
Eisen ist nicht nur ein reichlich in der Natur vorhandener Rohstoff
und damit auch entsprechend billig, sondern spielt auch in vielen
biologischen Systemen eine bedeutende Rolle. Es zeigt sich, dass die
eisenkatalysierte Epoxidation von Alkenen unter milden Bedingungen
und mit handelsüblichem 30%igem Wasserstoffperoxid als
Oxidationsmittel möglich ist. Dabei konnten wir ein enantioselektives
System erfolgreich entwickeln (Abbildung 1). Es lieferte gute Ausbeuten
bei ausgezeichneten Enantioselektivitäten. Im Moment arbeiten wir
an der Synthese von neuartigen optisch-aktiven Liganden abgeleitet
von 1,2-Diamin-Derivaten und neuen Oxidationskatalysatoren für
aliphatische Alkene.
Abbildung 1
Fe-katalysierte enantioselektive Epoxidation von Olefinen.
Katalyse mit Nanopartikeln stellt die Brücke zwischen homogenen und
heterogenen Katalysen dar. Als Modellreaktionen dienten Oxidationen
von Benzylalkoholen bzw. Styrolen, welche mit Wasserstoffperoxid zu
Oxidationen
Themenleiter:
Dr. Man Kin Tse
Tel.: (0381) 1281 - 193
Fax: (0381) 1281 - 51193
man-kin.tse@catalysis.de
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