Substitution von molekularen Klammern an den Naphthalin ...

Durchführung
2.2.3 Bestimmung von Assoziationskonstanten Ka mit Hilfe der 1 H-NMR-
Titrationsmethode (Wirt-Gast-Komplexbildung)
Bei Komplexierung eines Substratmoleküls in der Kavität der Klammer vom Typ
13 erfahren die Substratprotonen eine Hochfeldverschiebung, da sie sich im
Anisotropiekegel der Rezeptoraromaten befinden. Die Anlagerung des Substrats
außerhalb der Klammer an ein aromatisches System führt ebenfalls zu einer
Hochfeldverschiebung der Substratprotonen. Welche Art der Komplexierung
vorliegt, kann durch Einkristallstrukturanalysen der Komplexkristalle oder durch
H,H-NOESY- Experimente aufgeklärt werden.
Die Assoziationskonstante Ka kann über die Konzentrationsabhängigkeit der
chemischen Verschiebung δ der Rezeptor- und/oder Substratprotonen bestimmt
werden. Zur Auswertung werden die Änderungen der chemischen
Verschiebungen der Substratprotonen verfolgt, da in der Regel für diese größere
Δδ-Werte beobachtet werden und dadurch der Ablesefehler von δ geringer ist.
R + S
RS
R = Rezeptors
S = Substrats
Die Lage des Gleichgewichtes ist durch die Komplexassoziationskonstante Ka
gegeben, die ein Maß für die Stabilität des Komplexes darstellt.
Die Komplexassoziationskonstanten Ka werden mit Hilfe des Massenwirkungsgesetzes
durch Gleichung (6) beschrieben.
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