Substitution von molekularen Klammern an den Naphthalin ...

Durchführung
2.2 Rezeptoreigenschaften der terminal substituierten
molekularen Klammern in der Wirt-Gast-Chemie
Die 1 H-NMR-Spektroskopie eignet sich gut dazu, sowohl die Selbstassoziations-
konstante KDim der Klammern als auch die Bindungskonstante Ka für die
Ausbildung von Wirt-Gast-Komplexen in Lösung zu bestimmen. Die
Komplexbildung lässt sich mit Hilfe der Konzentrationsabhängkeit der aus der
Assoziation resultierenden Verschiebungen der NMR-Signale von Substrat- oder
Rezeptorwasserstoffatomen verfolgen. Die chemische Verschiebung eines
Protons wird sowohl durch die intermolekularen Parameter als auch durch die
chemische Umgebung bestimmt. Aromaten üben beispielsweise infolge ihrer
ausgeprägten magnetischen Anisotopie einen starken Einfluss auf die chemische
Verschiebung von vielen organischen Verbindungen aus; dies zeigt sich in der
starken Lösungsmittelabhängigkeit der δ-Werte beim Übergang von Chloroform zu
Benzol oder Toluol als Lösungsmittel. Mit dem Ringstrommodell für Aromaten
lässt sich erklären, dass Kerne, die sich ober- und unterhalb des aromatischen
Ringsystems befinden, eine Abschirmung und damit eine Hochfeldverschiebung,
aber Kerne in der Ringebene eine Entschirmung und damit eine
Tieffeldverschiebung erfahren.
2.2.1 Bestimmung der Selbstassoziationskonstante KDim mit Hilfe der 1 H-
NMR-Titrationsmethode
Befindet sich das Rezeptormolekül R im Gleichgewicht mit seinem Dimeren RR,
so lässt sich die Selbstassoziationskonstante KDim über die gesamte
Rezeptorkonzentrationen [R]0 nach Gleichung 1 beschreiben.
2 R RR
R = Rezeptor
RR = Dimer
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