Substitution von molekularen Klammern an den Naphthalin ...

Durchführung
Tabelle 2.1.5-1: Rohverhältnisse bei der Reaktion von syn-51b (c0 = 3.10 mmol) mit
Eduktverhältnis
syn-51b
1
[mol]
68
1
verschiedenen Mengen an 68 und NaI, CaCO3 in DMF bei 55°C und 100
mbar
Verhältnisse im Rohprodukt a)
syn-51b
85
[%]
syn-67b
15
13b
-
67
Gesamtausbeute b) an
(syn-67b bzw. syn-
syn-67b
7
67b + 13b)
[%]
syn-67b +
1 2 65 35 - 15 -
1 4 - ~30 ~40 - 45
a.) Aus dem 1 H-NMR-Spektrum des Rohproduktes ermittelt
b.) Nach der säulenchromatographischen Reinigung des Rohproduktes ermittelt
Die Versuche, die beiden Produkte (syn-67b und 13b) säulenchromatographisch
voneinander zu trennen, waren nicht erfolgreich, so dass in der Folgereaktion die
Mischung aus 67b und 13b mit dem substituierten Tetrabrom-o-xylol-Derivat 34
umgesetzt wurde.
AcO
syn-67
OAc
H 3CO 2C
34
Br
Br
Br
Br
NaI, CaCO3 100 mbar, 55 °C
5 h, DMF
60 %
AcO
rac-71b
13b 13b
OAc
13b
-
CO 2CH 3
Abbildung 2.1.5-2: Synthese der monoester-substituierten Diacetklammer rac-71b aus der
Umsetzung der im Gemisch vorhandenen „halben“ Klammer syn-67 mit 34