Substitution von molekularen Klammern an den Naphthalin ...

Durchführung
2.1.5 Synthese von terminal monosubstituierten molekularen Klammern
Wie sich anhand der auf Seite 46 und 47 beschriebenen Synthese der Klammer
31b zeigte, wurde bei der Reaktion von syn-51b mit vier Moläquivalenten an 36
nicht die disubstituierten Klammern 31b, sondern überwiegend die
„halbe“ Klammer 60b erhalten. Aus diesem Grunde wurde versucht, auf analogem
Weg die „halbe“ Klammer 67b durch Umsetzung des Bisdienophils syn-51b mit
einer geringen Menge von Tetrabrom-o-xylol 68 herzustellen (siehe Abbildung
2.1.5-1). Da aber die Bestimmung der erforderlichen Menge von 68 für die
Herstellung von 67b schwierig war - das intermediär gebildete Dien 69 kann in
einer Konkurrenzreaktion zur Diels-Alder-Reaktion zum Cyclobuten-Derivat 70
reagieren und der Anteil des entstehenden Nebenprodukts 70 ist nicht bekannt -
wurden bei den Versuchen zur Synthese der „halben Klammer“ 67b verschiedene
Eduktverhältnisse von syn-51b und 68 untersucht. In Tabelle 2.1.5-1 sind die
Ergebnisse aus diesen Versuchen zusammengefasst.
Br
Br
Br
Br
68
Br
69
Br
70
AcO
syn-67
OAc
OAc
AcO
syn-51b
AcO
13b
Abbildung 2.1.5-1 Versuch zur Darstellung der „halben“ Klammer 67b
OAc
Br
Br
66