Substitution von molekularen Klammern an den Naphthalin ...
Substitution von molekularen Klammern an den Naphthalin ... Substitution von molekularen Klammern an den Naphthalin ...
2.2.1 Inhaltsverzeichnis Bestimmung der Selbstassoziationskonstante KDim mit Hilfe der 1 H-NMR-Titrationsmethode............................................................ 2.2.2 Bestimmung von Assoziationskonstanten Ka mit Hilfe der 1 H- NMR-Titrationsmethode (Wirt-Gast-Komplexbildung).................... 82 2.2.3 Assoziationseigenschaften der terminal substituierten molekularen Klammern.................................................................... 86 2.2.3.1 Selbstassoziation der terminal substituierten molekularen Klammern........................................................................................ 86 2.2.4 Wirt-Gast-Komplexbildung mit elektronenreichen Gästen.............. 103 2.2.4.1 Diskussion der Wirt-Gast-Komplexstrukturen................................. 111 2.2.4.2 Diskussion der relativen Komplex-Stabilitäten................................ 133 2.2.5 Komplexbildung mit elektronreichen Gästen.................................. 140 2.2.6 Chirale Klammern als Rezeptoren für die molekulare Erkennung von Enantiomeren........................................................................... 146 2.3 Wasserlösliche molekulare Klammern............................................ 151 2.3.1 Synthese von wasserlöslichen molekularen Klammern.................. 151 2.3.2 Supramolekulare Eigenschaften der wasserlöslichen Dicarboxylatklammern.................................................................... 154 2.3.2.1 Diskussion der Wirt-Gast-Komplexstrukturen in Methanol und Wasser............................................................................................. 159 2.3.2.2 Diskussion der relativen Komplex-Stabilität.................................... 166 3 Zusammenfassung und Ausblick............................................... 170 3.1 Synthesen........................................................................................ 170 3.1.1 Synthese der terminal monosubstituierten molekularen Klammern 170 3.1.2 Synthese der terminal disubstituierten molekularen Klammern...... 173 3.1.2.1 Derivate der molekularen disubstituierten Klammern...................... 174 3.2 Rezeptoreigenschaften der molekularen mono- und disubstituierten Klammern in Lösung.............................................. 175 3.3 Wasserlösliche molekulare Klammern mit Carboxylat-Einheiten... 178 3.4 Ausblick........................................................................................... 180 3.4.1 Synthesevorschläge........................................................................ 180 79 II
Inhaltsverzeichnis 4 Experimenteller Teil...................................................................... 181 4.1 Allgemeiner experimentelle Durchführung...................................... 181 4.2 Synthesen........................................................................................ 184 4.2.1 Synthese der Tetrabrom-o-xylol-Verbindungen.............................. 184 4.2.2 Synthese der Bisdienophile............................................................ 200 4.2.3 Synthese der terminal disubstituierten molekularen Klammern...... 203 4.2.4 Synthese der terminal monosubstituierten molekularen Klammern 274 4.3 1 H-NMR-Titrationen........................................................................ 297 4.3.1 Selbstassoziation der molekularen Klammern............................... 298 4.3.2 1 H-NMR-Titration mit konstanter Substratkonzentration................ 307 4.3.2.1 1 H-NMR-Titrationen der monosubstituierten molekularen Klammer 307 4.3.2.2 1 H-NMR-Titrationen der disubstituierten molekularen Klammern.... 333 4.3.2.3 1 H-NMR-Titrationen der unsubstituierten molekularen Klammer..... 335 4.3.2.4 Titration der Carboxylat-Salze mit N-Methylnicotinamid-iodid in Methanol.......................................................................................... 337 4.3.2.5 Titration der Carboxylat-Salze mit N-Methylnicotinamid-iodid in Wasser............................................................................................ 343 4.4 Kristallstrukturanalyse...................................................................... 347 4.4.1 Kristallstrukturanalyse der molekularen disubstituierten Klammer.. 347 4.4.1.1 Darstellung von Einkristallen der molekularen Klammer 63c........ 347 4.4.1.2 Darstellung von Einkristallen der molekularen Klammer 31c........ 347 4.4.1.3 Darstellung von Einkristallen des Komplexes 80@78b.................. 347 5 Literaturverzeichnis....................................................................... 360 III
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Inhaltsverzeichnis<br />
4 Experimenteller Teil...................................................................... 181<br />
4.1 Allgemeiner experimentelle Durchführung...................................... 181<br />
4.2 Synthesen........................................................................................ 184<br />
4.2.1 Synthese der Tetrabrom-o-xylol-Verbindungen.............................. 184<br />
4.2.2 Synthese der Bisdienophile............................................................ 200<br />
4.2.3 Synthese der terminal disubstituierten <strong>molekularen</strong> <strong>Klammern</strong>...... 203<br />
4.2.4 Synthese der terminal monosubstituierten <strong>molekularen</strong> <strong>Klammern</strong> 274<br />
4.3<br />
1<br />
H-NMR-Titrationen........................................................................ 297<br />
4.3.1 Selbstassoziation der <strong>molekularen</strong> <strong>Klammern</strong>............................... 298<br />
4.3.2<br />
1<br />
H-NMR-Titration mit konst<strong>an</strong>ter Substratkonzentration................ 307<br />
4.3.2.1<br />
1<br />
H-NMR-Titrationen der monosubstituierten <strong>molekularen</strong> Klammer 307<br />
4.3.2.2<br />
1<br />
H-NMR-Titrationen der disubstituierten <strong>molekularen</strong> <strong>Klammern</strong>.... 333<br />
4.3.2.3<br />
1<br />
H-NMR-Titrationen der unsubstituierten <strong>molekularen</strong> Klammer..... 335<br />
4.3.2.4 Titration der Carboxylat-Salze mit N-Methylnicotinamid-iodid in<br />
Meth<strong>an</strong>ol.......................................................................................... 337<br />
4.3.2.5 Titration der Carboxylat-Salze mit N-Methylnicotinamid-iodid in<br />
Wasser............................................................................................ 343<br />
4.4 Kristallstruktur<strong>an</strong>alyse...................................................................... 347<br />
4.4.1 Kristallstruktur<strong>an</strong>alyse der <strong>molekularen</strong> disubstituierten Klammer.. 347<br />
4.4.1.1 Darstellung <strong>von</strong> Einkristallen der <strong>molekularen</strong> Klammer 63c........ 347<br />
4.4.1.2 Darstellung <strong>von</strong> Einkristallen der <strong>molekularen</strong> Klammer 31c........ 347<br />
4.4.1.3 Darstellung <strong>von</strong> Einkristallen des Komplexes 80@78b.................. 347<br />
5 Literaturverzeichnis....................................................................... 360<br />
III
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