Substitution von molekularen Klammern an den Naphthalin ...

Durchführung
Es wurde Versuch, die von der meso-61c abgetrennte Dicarbonsäure rac-61c
durch Racematspaltung in die einzelnen Enantiomere zu trennen. Dazu wurde
rac-61c mit einer enantiomerenreinen Naturbase, (-)-Brucin, umgesetzt. Die
fraktionierende Kristallisation der Salze führte allerdings hier nicht zur erwarteten
Enantiomerentrennung; lediglich das Brucin-Salz von rac-61c ließ sich isolieren.
Versuche, die racemische Mischung von rac-61c chromatographisch an einer
optisch aktiven Säule (Chiralcel-OD) [94] zu trennen, schlugen ebenfalls fehl.
Die Ether-Spaltung der Methoxygruppen erfolgte unter den in Abbildung 2.1.3.4-1
dargestellten Reaktionsbedingungen mit Bortribromid. Auf diese Weise wurde das
Hydrochinon rac-61d als leicht gräulicher Feststoff in 95%iger Ausbeute erhalten.
2.1.3.4.2 Synthese der Dibenzylalkohol-substituierten Klammern 62c und 62d
Die Klammen meso/rac-62c resultierten aus der Reduktion mit
Lithiumaluminiumhydrid (LiAlH4) aus den entsprechenden Ester-Klammern
meso/rac-52c. Die Reaktion erfolgte unter den in Abbildung 2.1.3.4-1
aufgeführten Bedingungen und erbrachte eine 90 %ige Ausbeute des meso/rac-
62c. Die Trennung der Diastereomeren von meso-62c und rac-62c war mittels
MPLC möglich.
In Abbildung 2.1.3.4.2-1 ist das Chromatogramm der Isolierung der
Diastereomeren meso-62c und rac-62c gezeigt. Die NMR-Spektroskopische
Untersuchung der einzelnen Fraktionen zeigte, dass die dritte und vierte Fraktion
die gewünschten Produkte meso-62c und rac-62c sind und das es sich bei den
ersten beiden Fraktionen sehr wahrscheinlich um die entsprechenden anti-Isomre
handelt. Ein eindeutiger NMR-spektroskopischer Nachweis konnte nicht erbracht
werden, da in den NMR-Spektrum der getrennten Verbindungen keine eindeutige
Unterscheidung zwischen anti- und syn-Isomeren möglich ist.
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