Substitution von molekularen Klammern an den Naphthalin ...

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Durchführung 2.1.3.2 Synthese der terminal (methoxycarbonylmethyl)aminocarbonyl- substituierten molekularen Klammern 31b und 31 c Der Versuch, (methoxycarbonylmethyl)aminocarbonyl-substituierten Klammern meso- und rac-31b aus der Umsetzung des Bisdienophils syn-51b mit vier Moläquivalenten 36 herzustellen, führte überwiegend zur Bildung des (1:1)- Adukkts 60, das durch säulenchromatographische Trennung in 30%iger Ausbeute isoliert werden konnte. Das 1:1-Addukt 60 könnte als Ausgangsverbindung zur Synthese der terminal monosubstituierten Klammern dienen. R 2 Br Br Br Br AcO OAc 2 NaI, CaCO3,DMF 100 mbar, 55°C R 2: CONHCH 2CO 2CH 3 syn-51b R 2 AcO 36 60 OAc Abbildung 2.1.3.2-1: Reaktionsverlauf der Synthese zur Darstellung der Klammer 31b bei Umsetzung von syn-51b mit vier Moläquivalenten 36 Erst bei der Umsetzung von syn-51c mit je acht Moläquivalenten 36 wurden die disubstituierten Klammer 31c als (1:1)-Gemisch aus meso- und rac-Form erhalten. Die Diastereomeren der (methoxycarbonylmethyl)aminocarbonyl--substituierten Klammern meso-31c und rac-31c ließen sich präparativ mittels MPLC trennen. Die Trennung der Diastreomeren meso-31c und rac-31c aus einem 1:1-Gemisch von meso/rac-31c erfolgte auf einer analytischen HPLC-Säule; das entsprechende Chromatogramm ist in Abbildung 2.1.3.2-2 dargestellt. 46
Durchführung R MeO OMe meso-31c R R: CONHCH 2CO 2CH 3 R MeO meso-31c Abbildung 2.1.3.2-2: Chromatogramm der Trennung von meso- und rac-31c aus einem Gemisch von meso/rac-31c. Die strukturelle Zuordnung der beiden isolierten Verbindungen erfolgte ebenfalls durch einen Vergleich der Signale der nicht äquivalenten OCH3-Gruppen in den 1 13 1 H- und C-NMR-Spektren. Für meso-31c werden im H-NMR-Spektrum erwartungsgemäß zwei Signale für die nicht äquivalenten OCH3-Gruppen und ein Signal für die äquivalenten OCH3-Gruppen von rac-31c erhalten. Analoge Resultate erhält man für die Methylgruppen der Acetoxyfunktionen von meso- und rac-31b. OMe R R rac-31c rac-31c MeO OMe R 47
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Substitution von molekularen Klamme
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Für meine Familie
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Seite 21 und 22: Einleitung 1.3 Synthetische Rezepto
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Durchführung Bei der höchsten Kon
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Durchführung Besonders starke Hoch
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Durchführung 2.2.4 Wirt-Gast-Kompl
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Durchführung 2.2.4.1 Diskussion de
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Durchführung Für den TCNB-Komplex
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Durchführung a) b) anti,anti ΔEre
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Durchführung den experimentellen B
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Durchführung ΔErel [kcal mol -1 ]
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Durchführung Die ermittelte Krista
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Durchführung In dem Komplex der ca
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Durchführung Die ab initio-Rechnun
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Durchführung Der Vergleich der erm
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Durchführung Klammerseite und dami
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Durchführung a) HO OH 13d MEP (AM1
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Durchführung 84@ 58b Vorderansicht
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Durchführung Tabelle 2.2.6-1: Unte
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Durchführung In einer Kooperation
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Durchführung 2.3 Wasserlösliche m
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Durchführung Zur Darstellung eines
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Durchführung Tabelle 2.3.2-3: - OO
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Durchführung In den NMNA-Komplexen
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Durchführung 2.3 3.3 1.8 3.4 2.6 6
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Durchführung Durch die Monte-Carlo
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Durchführung der Komplexe in Wasse
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Durchführung Danach zeigt sich, da
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Zusammenfassung und Ausblick Die f
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Zusammenfassung und Ausblick 3.1.2
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Zusammenfassung und Ausblick 3.2 Re
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Zusammenfassung und Ausblick Bei de
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Zusammenfassung und Ausblick 81@95
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Experimenteller Teil 4 Experimentel
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Experimenteller Teil Für die Isoli
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Experimenteller Teil 13 C-NMR (126
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Experimenteller Teil Synthese von 3
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Experimenteller Teil 9.0 8.5 8.0 7.
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Experimenteller Teil 10.0 8.24 8.22
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Experimenteller Teil Synthese von N
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Experimenteller Teil 10 9 H 3COCHN
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Experimenteller Teil 1 H-NMR (500 M
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Experimenteller Teil 2.) Zu einer L
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Experimenteller Teil 24 H2N O 23 2
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Experimenteller Teil IR (KBr): ν ~
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Experimenteller Teil meso-59c: 1 H-
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Experimenteller Teil MS-ESI (376 eV
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Experimenteller Teil (d, C-1, C-4),
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Experimenteller Teil 272.081 gef. C
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Experimenteller Teil 5 mg rac-71b w
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Experimenteller Teil 8.6 9 7.7 7.6
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Experimenteller Teil Synthese von (
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Experimenteller Teil 10 9 8. 0 8 -O
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Experimenteller Teil Synthese von (
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Experimenteller Teil 4.3 1 H-NMR-Ti
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Experimenteller Teil Probe δ obs [
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Experimenteller Teil Rezeptor: rac-
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Experimenteller Teil δ obs [ppm] 7
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Experimenteller Teil 305 Probe δob
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Experimenteller Teil 4.3.2 1 H-NMR-
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Experimenteller Teil Rezeptor: OAc
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Experimenteller Teil Rezeptor: OH O
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Experimenteller Teil Δδ obs [ppm]
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Experimenteller Teil Δδ obs [ppm]
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Experimenteller Teil 4.3.2.2 Rezept
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Experimenteller Teil 4.3.2.3 Rezept
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Experimenteller Teil 4.3.2.4 Titrat
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Experimenteller Teil Rezeptor: - O2
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Experimenteller Teil Rezeptor: + Li
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Experimenteller Teil 4.3.2.5 Titrat
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Experimenteller Teil Rezeptor: + Li
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Experimenteller Teil 4.4. Kristalls
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Experimenteller Teil Tabelle 4.4.1.
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Literaturverzeichnis [20] P. J. Smi
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Literaturverzeichnis [63] F.-G. Kl
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Herrn Prof. Dr. F.-G. Klärner dank
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