Substitution von molekularen Klammern an den Naphthalin ...

Durchführung
H 2N
O 2N
O
O
O
AcOH
100 °C
90 %
N
O
O2N O
h ν
NBS, CCl4 80 %
N
O
O2N 42 44 45
Abbildung 2.1.1-5: Darstellung der Tetrabromverbindung 45 aus 4,5-Dimethyl-2-nitroanilin 42
durch Schützen der Aminogruppe als Phthalsäureamidrest
N
O
O2N O
Br
Br
Br
Br
NH2NH2 H2O
C6H6, 100 °C, 10h
H 2N
O 2N
45 46
Abbildung 2.1.1-6: Versuche zur Abspaltungsreaktion der Phthalsäuregruppe unter Einsatz
von wässriger Hydrazin-Lösung
Zur Abspaltung der Phthalimidgruppe wurde 45 mit wässriger Hydrazin-Lösung [88]
umgesetzt, doch 46 konnte unter den in Abbildung 2.1-7 beschriebenen
Reaktionsbedingungen nicht erhalten werden. Die 1 H-NMR-spektroskopische
Kontrolle der Reaktionsmischung zeigte eine Zersetzung von 45 an.
Ein weiterer Syntheseweg, der zur Darstellung von 41 verfolgt wurde, ist in
Abbildung 2.1-8 dargestellt. Ausgehend von 3,4-Dimethyl-2-nitroanilin 42 sollte die
Tetrabromverbindung 41 in fünf Stufen erhalten werden. Unter Einsatz von
Essigsäureanhydrid wurde zuerst die Aminogruppe in 42 als Acetat geschützt. [89]
Die nachfolgende Tetrabromierung lieferte zu 70% 48. Durch saure Hydrolyse der
Acetatgruppe in 47 konnte in 80%iger Ausbeute 46 erhalten werden.
Br
Br
Br
Br
O
Br
Br
34
Br
Br