Substitution von molekularen Klammern an den Naphthalin ...

Durchführung
Im Gegensatz dazu scheint die Anwesenheit der zweiten Nitrogruppe die
photochemische Bromierung von 4,5-Dimethyl-1,2-dinitrobenzol 40 zur
entsprechenden 4,5-Bis(dibromethyl)-1,2-dinitrobenzol-Verbindung 41 zu
verhindern. Das zuvor aus 4,5-Dimethyl-2-nitroanilin 42 nach bekannter
Synthesenmethode [87] erhaltene 4,5-Dimethyl-1,2-dinitrobenzol 40 wurde
photochemisch bromiert. Trotz Variation der Reaktionszeit, Reaktionstemperatur
und Ansatzgröße ist es nicht gelungen 41 zu synthetisieren. Die Anwesenheit der
zweiten Nitrogruppe als stark elektronenziehender Substituent verhindert offenbar
die Zweitsubstitution an der Methylengruppe.
O 2N
O 2N
hν
CCl 4, NBS
O 2N
O 2N
Br
Br
hν
CCl 4, NBS
O 2N
O 2N
40 43 41
Abbildung 2.1.1-4: Versuche zur Synthese von 4,5-Bis(dibrommethyl)-1,2-dinitrobenzol 41 aus
4,5-Dimethyl-1,2-dinitrobenzol 40
Da 41 durch Bromierung aus 40 nicht erhalten wurde, wurde ein alternativer
Syntheseweg eingeschlagen. In Schema 2.1-6 ist der Syntheseweg dargestellt.
Ausgehend von 4,5-Dimethyl-2-nitroanilin wurde zu Beginn die Aminogruppe als
Phthalsäureamidrest geschützt, so dass durch nachfolgende photochemische
Bromierung mit NBS das Tetrabromaddukt 45 in guten Ausbeuten (80%) erhalten
wurde.
Br
Br
Br
Br
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