Substitution von molekularen Klammern an den Naphthalin ...

Durchführung
HO
O
SOCl 2, DMF
Cl
O
hν
CCl 4, NBS
Δ, 5 h, 90 % Δ, 24 h, 70 %
32 35 36
NH 2CH 2CO 2CH 3 HCl,
NEt 3, THF
0°C-RT, 6 h, 95%
H 3CO
O
Abbildung 2.1.1-2: Synthese von 3,4-Bis(dibrommethyl)-1-(methoxycarbonylmethyl)amino-
N
H
carbonyl-benzol 36 aus 3,4-Dimethylbenzoesäure 32 in drei Stufen
Die Tetrabromverbindung 3,4-Bis(dibrommethyl)-nitrobenzol 39 wurde ausgehend
von 3,4-Dimethylnitrobenzol 38 photochemisch synthetisiert. Abweichend von der
in der Literatur [86] beschriebenen Weise wurde wie zuvor statt des elementarem
Broms NBS eingesetzt.
Die Anwesenheit einer Nitrogruppe als stark elektronenziehender Substituent
scheint die Zweitsubstitution an den benzylischen Methyl-Gruppen nicht zu
verhindern. Nach der säulenchromatographischen Filtration an Florisil wurde 39
als Feststoff erhalten.
O 2N
hν
CCl 4, NBS
Δ, 20 h, 80 %
O
O 2N
37
38 39
Abbildung 2.1.1-3: Synthese von 3,4-Bis(dibrommethyl)nitrobenzol 39 aus 3,4-
Dimethylnitrobenzol 38
Br
Br
Cl
Br
Br
Br
Br
O
Br
Br
Br
Br
32
Br
Br