Substitution von molekularen Klammern an den Naphthalin ...

Durchführung
2.1.1 Synthese der Tetrabrom-o-xylol-Verbindungen
Die α,α,α’,α’-Tetrabrom-o-xylol-Verbindungen lassen sich durch photochemische
Bromierung aus den entsprechenden o-Xylol–Verbindungen mit NBS in
Tetrachlorkohlenstoff herstellen.
Für die Darstellung von 34 wurde zunächst die 3,4-Dimethylbenzoesäure 32, wie
von Neudeck [84] beschrieben, durch klassische säurekatalytische Veresterung mit
Methanol mit 95%iger Ausbeute in den korrespondierenden
Carbonsäuremethylester 33 überführt.
Die photochemische Bromierung von 33 zu der entsprechenden 3,4-
Bis(dibrommethyl)benzoesäure 34 erfolgte abweichend von der in der Literatur [85]
beschriebenen Synthese; anstelle des elementaren Broms wurde hier NBS
verwendet. Auf diese Weise wurde 34 in 80%iger Ausbeute erhalten.
HO
O
MeOH, H2SO4 Δ, 48 h, 95 %
H 3CO
O
hν
CCl4, NBS
Δ, 20 h, 80 %
H 3CO
32 33 34
Abbildung 2.1.1-1: Synthese von 3,4-Bis(dibrommethyl)benzoesäure-methylester 34 aus 3,4-
Dimethylbenzoesäure 32
Die N-benzoyl-glycinmethylester-substituierte Verbindung 36 wurde ausgehend
von 3,4-Dimethylbenzoesäure 32 in drei Stufen erhalten.
Das durch Chlorierung mit Thionylchlorid (SOCl2) aus 32 erhaltene 3,4-
Dimethylbenzoesäure-chlorid 35 wurde photochemisch in das entsprechende 3,4-
Bis(dibrommethyl)-benzoesäurechlorid 36 überführt. Durch Umsetzung von 36 mit
Glycinmethylester-hydrochlorid wurde die (methoxycarbonylmethyl)aminocarbonyl-substituierte
Verbindung 37 erhalten.
O
Br
Br
31
Br
Br