Substitution von molekularen Klammern an den Naphthalin ...

Experimenteller Teil
Synthese von (6α,8α,15α,17α)-6,8,15,17-Tetrahydro-6,17:8,15-dimethano-
heptacen-7,16-bis(methyl-triethylenglykol)-phosphonat 92
HO
OH
O
P
O CH3 OR
13d 92
O
RO CH3 P
O
295
R: (CH 2) 2O(CH 2) 2O(CH 2) 2OCH 3
Unter Argon werden zu einer auf 0°C gekühlten Lösung von 50 mg (0.17 mmol)
13d in 10 mL trockenem Tetrahydrofuran 82 (0.31 mmol) Dichlormethylphosphonsäure
und 43 μL (0.35 mmol) NEt3 zugegeben.
Die Reaktionsmischung wird innerhalb von 3 Stunden auf Raumtemperatur
erwärmt. Nachfolgend wird die Reaktionsmischung erneut auf 0 °C gekühlt nach
Zugabe von 48 μL (50 mg, 0.47 mmol) erneut innerhalb von 3-4 Stunden auf
Raumtemperatur gebracht. Die Reaktionsmischung wird am Rotationsverdampfer
von Lösungsmittel befreit, der Rückstand mit Wasser aufgenommen. Durch
Extraktion der wässrigen Phase mit Ethylacetat (3-mal mit je 5 mL), trockenen der
organischen Phase mit MgSO4 und anschließendes Entfernen des Lösungsmittels
werden 12 mg (0.014 mmol, Reinheit: ca. 40-50%, 4%) eines grauen Feststoffes
erhalten.