Substitution von molekularen Klammern an den Naphthalin ...

Experimenteller Teil
(d, C-1, C-4), 132.26 (s, C-4a, C-12a), 142.24 (s, C-7, C-10), 142.60 (s, C-6a, C-
10a), 145.31 (s, C-5a, C-11a), 168.84 (s, C=O).
IR (KBr): ν ~ (cm -1 ) = 3053 (CH), 2995 (CH), 1760 (C=O), 1196 (C-O).
MS (70 eV), m/z (%): 358 (25) [M + ].
MS-ESI (485 eV): Molmasse: 358.120 ber. C23H18O4
381.110 gef. C23H18NaO4
Synthese von (6α,11α)-6,11-Dihydro-6,11-methanonaphthacen-7,10-dion 73
OAc
OAc
74 73
Eine Suspension aus 10 g (27.9 mmol) 74 in 500 mL Ethanol wird im
Ultraschallbad 30 min. entgast und Argon durchgeleitet. Zu dieser Suspension
werden 3.3 g (30 mmol) Phenylhydrazin und 25 mL einer 15%igen wässrigen
NaOH-Lösung hinzu gegeben und intensiv gerührt. Nach ca. einer Stunde liegt
eine klare bräunliche Lösung vor; diese wird mit 50 mL einer 15%igen HCl-Lösung
versetzt. Zum Ausfällen des Hydrochinons wird die Reaktionsmischung auf 1.5 L
Eiswasser gegeben und diese heterogene Mischung dreimal mit 300 mL
Dichlormethan extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen werden mit 250 mL
1 M HCl-Lösung und mit 300 ml Wasser gewaschen und über MgSO4 getrocknet.
Die CH2Cl2-Lösung wird dreimal wie folgt behandelt: Durch ein
Gaseinleitungsröhrchen wird die Lösung intensiv mit Argon gespült, anschließend
im Ultraschallbad entgast. Unter Argon werden portionsweise 10 g (44 mmol)
DDQ zugefügt und für 30 min. gerührt. Nach Entfernen des Lösemittels am
Rotationsverdampfer wird der graue Rückstand durch Säulenchromatographie
O
O
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