Substitution von molekularen Klammern an den Naphthalin ...

Experimenteller Teil
(s, C-2, C-12), 150.0 (s, C-5a, C-8a/ C-14a, C-17a), 152.64 (s, s, C-5a, C-8a/ C-
14a, C-18a).
IR (KBr): ν ~ (cm -1 ): 3200 (C-OH), 2990 (C-H), 2840 (C-H), 1540 (N=O), 1320
(C=C-N=O), 1100 (C-O).
MS-ESI (376 eV): Molmasse 528.132 ber. C32H20N2O6
527.122 gef. C32H19N2O6
Synthese von rac-2,11-Dinitro-(6α,8α,15α,17α)-6,8,15,17-tetrahydro-6,17:8,15-
dimethano-heptacen-7,16-dion 59k
O 2N
AcO
OAc
NO 2
O 2N
rac-59b rac-59k
Zu einer Suspension aus 100 mg (0.18 mmol) rac-59b und 25 mg (0.23 mmol)
Phenylhydrazin in 10 ml Ethanol werden unter Argon 0.25 mL einer 15%igen
wässrigen NaOH-Lösung gegeben. Nach ca. dreißigminütigem Rühren liegt eine
klare gelblich gefärbte Lösung vor, die man nach weiteren dreißig Minuten
Reaktionszeit mit 0.5 ml einer 15%igen wässrigen HCl-Lösung versetzt. Nach
Zusatz von 25 ml Eiswasser wird die infolge der Fällung von rac-59d heterogene
Mischung zweimal mit je 5 mL CH2Cl2 extrahiert. Die vereinigten organischen
Phasen werden nachfolgend mit 2.5 mL 1 M HCl und mit 5 mL Wasser gewaschen
und über MgSO4 getrocknet. Unter Rühren werden 100 mg (0.44 mmol) DDQ
zugefügt. Nach einer Reaktionszeit von 10 min wird das Lösemittel am
Rotationsverdampfer entfernt und der bräunliche Rückstand durch
Säulenchromatographie (Kieselgel, Elutionsmittel: Chloroform/n-Hexan 1:1)
gereinigt. Man erhält 83 mg (0.16 mmol) rac-59k als gelben Feststoff (Smp.
>300°C). Die Ausbeute beträgt 88 %.
O
O
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NO 2