Substitution von molekularen Klammern an den Naphthalin ...

Experimenteller Teil
Synthese von rac-7,16-Diacetoxy-2,11- und meso-7,16-Diacetoxy-2,12-dinitro
-(6α,8α,15α,17α)-6,8,15,17-tetrahydro-6,17:8,15-dimethanoheptacen 59b
2
O 2N
AcO
Br
Br
Br
Br
O 2N
AcO
39 rac-59b
+
+
OAc
O 2N
AcO
syn-51b meso-59c
Die Synthese erfolgt einschließlich der säulenchromatographischen Vorreinigung
analog der Synthesevorschrift zur Darstellung von Klammer 59c. Die Klammer
meso-rac-59b wird mit einer Gesamtausbeute von 10-20 % erhalten.
Eine Lösung aus 100 g meso-rac-59c in 6 mL Ethylacetat wird mittels MPLC
(Kieselgel, Elutionsmittel n-Heptan/ Ethylacetat 65:35, UV-Detektion 250 nm,
Fluss 30 mL min. -1 (ca. 6 bar), Schreibereinstellung 5 mm min. -1 , Probe 1 mL) in
die Diastereomeren getrennt:
1.Fraktion: ca. 14 min.,
2. Fraktion: ca. 18 min.
Nach Entfernen des Lösemittels werden 32 mg meso-59c (Smp. >300 °C) und 40
mg rac-59c (Smp. >300°C) jeweils als gelber Feststoff erhalten.
OAc
OAc
NO 2
NO 2
244