Substitution von molekularen Klammern an den Naphthalin ...
Substitution von molekularen Klammern an den Naphthalin ... Substitution von molekularen Klammern an den Naphthalin ...
Experimenteller Teil Die Zuordnung der 1 H- und 13 C-Signale erfolgte exemplarisch für die rac-Form der Klammer 62d. Synthese von rac-7,16-Dimethoxy-2,11- und meso-7,16-Dimethoxy-2,12- dinitro-(6α,8α,15α,17α)-6,8,15,17-tetrahydro-6,17:8,15-dimethanoheptacen 59c 2 O 2N MeO Br Br Br Br O 2N MeO 39 rac-59c + + OMe O 2N MeO syn-51c meso-59c 10.5 g (3.75 mmol) 39, 1 g (3.75 mmol) syn-51c, 23 g NaI und 5 g CaCO3 in 80 mL DMF suspendiert werden analog zur Darstellung von 58c umgesetzt. Nach Aufarbeitung und säulenchromatographischer Vortrennung werden 1.2 g (2.16 mmol) meso/rac-59c erhalten. Eine Lösung aus 1.2 g meso-rac-59c in 8 mL Ethylacetat wird mittels MPLC (Kieselgel, Elutionsmittel n-Heptan/ Ethylacetat 80:20, UV-Detektion 254 nm, Fluss 30 mL min. -1 (ca. 6 bar), Schreibereinstellung 5 mm min. -1 , Probe 1 mL) in die Diastereomeren getrennt: 1. Fraktion: ca. 22 min., 2. 2. Fraktion: ca. 31.5 min. OMe OMe NO 2 NO 2 240
Experimenteller Teil Nach Entfernen des Lösemittels werden 485 mg meso-59c (Smp. >300 °C) und 490 mg rac-59c (Smp. >300°C) jeweils als gelber Feststoff erhalten. Zusammen werden 975 mg (1.75 mmol) 59c erhalten, dies entspricht einer Gesamtausbeute von 47%. 9.0 8.0 O 2N 2 3 1 7.0 18 6.0 17 5.0 21 OCH3 15 19 20 4.0 4 5 6 7 OCH3 22 8 9 10 14 13 12 3.0 11 NO2 rac-59c: 1 H-NMR (500 MHz, CDCl3): δ [ppm] = 2.47 (dt, 2H, 2 J(19i-H, 19a-H)= 8 Hz, 19i-H, 20i-H), 2.58 (dt, 2H, 19a-H, 20a-H), 3.85 (s, 6H, 21-H, 22-H), 4.60/4.61 (d, 2H, 6-H, 8-H, 15-H, 17-H), 7.62 (s, 2H, 5-H, 9-H), 7.65 (d, 2H, 3 J(4-H, 3-H)= 8.7 Hz, 4-H, 10-H), 7.68 (s, 2H, 14-H, 18-H), 8.03 (dd, 2H, 3 J(3-H, 4-H)= 8.5 Hz, 4 J(3- H, 1-H)= 1.6 Hz, 3-H, 12-H), 8.52 (s, 2 H, 1-H, 13-H). 241 2.0
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Experimenteller Teil<br />
Nach Entfernen des Lösemittels wer<strong>den</strong> 485 mg meso-59c (Smp. >300 °C) und<br />
490 mg rac-59c (Smp. >300°C) jeweils als gelber Feststoff erhalten. Zusammen<br />
wer<strong>den</strong> 975 mg (1.75 mmol) 59c erhalten, dies entspricht einer Gesamtausbeute<br />
<strong>von</strong> 47%.<br />
9.0<br />
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O 2N<br />
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OCH3 22<br />
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11<br />
NO2 rac-59c: 1 H-NMR (500 MHz, CDCl3): δ [ppm] = 2.47 (dt, 2H, 2 J(19i-H, 19a-H)= 8<br />
Hz, 19i-H, 20i-H), 2.58 (dt, 2H, 19a-H, 20a-H), 3.85 (s, 6H, 21-H, 22-H), 4.60/4.61<br />
(d, 2H, 6-H, 8-H, 15-H, 17-H), 7.62 (s, 2H, 5-H, 9-H), 7.65 (d, 2H, 3 J(4-H, 3-H)= 8.7<br />
Hz, 4-H, 10-H), 7.68 (s, 2H, 14-H, 18-H), 8.03 (dd, 2H, 3 J(3-H, 4-H)= 8.5 Hz, 4 J(3-<br />
H, 1-H)= 1.6 Hz, 3-H, 12-H), 8.52 (s, 2 H, 1-H, 13-H).<br />
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