Substitution von molekularen Klammern an den Naphthalin ...

Experimenteller Teil
Synthese von rac-7,16-Dihydroxy-2,11- und meso-7,16-Dihydroxy-2,12-
dihydroxymethyl-(6α,8α,15α,17α)-6,8,15,17-tetrahydro-6,17:8,15-dimethano -
heptacen 62d
H 3CO 2C
AcO
OAc
CO 2CH 3
HOH 2C
meso/rac-58b meso/rac-62d
HO
OH
238
CH 2OH
Zu einer auf 0°C gekühlten Suspension aus 50 mg (1.30 mmol) LiAlH4 in 5 mL abs.
Ether werden unter Rühren 200 mg (0.313 mmol) Ester meso/rac-58b, gelöst in 5
mL abs. Ether, langsam zugetropft. Nach Beendigung der Zugabe wird die
Reaktionsmischung für 5 h unter Rückfluss erhitzt und über Nacht bei
Raumtemperatur gerührt. Die Hydrolyse des Komplexes erfolgt mit
wassergesättigtem Ether und 20 %iger H2SO4-Lösung. Die etherische Phase wird
jeweils mit gesättigter NaCl- und NaHCO3-Lösung sowie zweimal mit Wasser
gewaschen. Nach Trocknen über MgSO4 und destillativem Entfernen des Ethers
werden 84 mg (0.169 mmol) meso/rac-62d als weißer Feststoff erhalten. Die
Ausbeute entspricht 54 %.