Substitution von molekularen Klammern an den Naphthalin ...

Experimenteller Teil
Synthese von rac-7,16-Dimethoxy-2,11- und meso-7,16-Dimethoxy-2,12-
dihydroxymethyl-(6α,8α,15α,17α)-6,8,15,17-tetrahydro-6,17:8,15-dimethano-
heptacen 62c
H 3CO 2C
MeO
OMe
CO 2CH 3
HOH 2C
MeO
OMe
meso/rac-58c meso/rac-62c
CH 2OH
Zu einer auf 0°C gekühlten Suspension aus 0.228 g (6.0 mmol) LiAlH4 in 10 mL
abs. Ether werden unter Rühren 1.00 g (1.72 mmol) meso/rac-58c, gelöst in 10 ml
abs. Ether, langsam zugetropft. Nach Beendigung der Zugabe wird die
Reaktionsmischung für 5 h unter Rückfluss erhitzt und über Nacht bei
Raumtemperatur gerührt. Die Hydrolyse des Komplexes erfolgt mit 10 mL
wassergesättigtem Ether und 2 mL 20 %iger H2SO4-Lösung. Die etherische Phase
wird jeweils mit 2 mL gesättigter NaCl-, NaHCO3-Lösung und zweimal mit je 5 mL
Wasser gewaschen. Nach Trocknen über MgSO4 und destillativem Entfernen des
Ethers werden 0.82 g (1.56 mmol) meso/rac-62c als farbloser Feststoff erhalten.
Dies entspricht einer Ausbeute von 91 %.
Die Trennung der Diastereomeren meso- und rac-62c erfolgt mittels MPLC
(Kieselgel, Elutionsmittel n-Heptan/ Ethylacetat 80:20, Fluss: 30 mL/min.,
Schreibereinstellung: ). Isoliert werden 4 Fraktionen:
1.) 16 min.: 82 mg anti-rac-62c
2.) 26 min.: 90 mg anti-meso-62c
3.) 34 min.: 300 mg syn-rac-62c (Smp. >112°C),
4.) 55 min.: 330 mg syn-meso-62c (Smp. >115°C).
Die Gesamtausbeute an meso- und rac-62c beträgt 660 mg (1.26 mmol), dies
entspricht 73 %.
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