Substitution von molekularen Klammern an den Naphthalin ...

Experimenteller Teil
Synthese von rac-7,16-Dimethoxy-2,11- und meso-7,16-Dimethoxy-2,12-
dicarbonsäureamid-(6α,8α,15α,17α)-6,8,15,17-tetrahydro-6,17:8,15-
dimethanoheptacen 63c
HO 2C
MeO
OMe
CO 2H
H 2NOC
MeO
rac-61c rac-63c
meso-61c meso-63c
OMe
CONH 2
1.)
100 mg (0.18 mmol) rac/meso-61c werden mit 2 mL (2.8 mmol) Thionylchlorid
und 2 Tropfen DMF auf 80° C erwärmt und bei dieser Temperatur fünf Stunden
gerührt. Nach dem Abkühlen wird die Reaktionsmischung unter vermindertem
Druck destillativ von dem SOCl2 befreit. Der Rückstand wird in 5 mL abs. THF
aufgenommen und langsam zu 30 mL einer auf 10°C gekühlten 25%igen-
Ammoniaklösung getropft. Anschließend wird die Reaktionsmischung langsam auf
Raumtemperatur gebracht und für weitere zwei Stunden gerührt. Der ausgefallene
Feststoff wird abfiltriert und das Filtrat dreimal mit je 10 mL Ethylacetat extrahiert.
Die vereinigten organischen Phasen werden nachfolgend dreimal mit je 10 mL
Wasser gewaschen und über MgSO4 getrocknet. Das Lösungsmittel wird am
Rotationsverdampfer entfernt und der Rückstand säulenchromatographisch
(Kieselgel, Elutionsmittel n-Heptan/ Methanol 2:1) gereinigt. Erhalten werden 69.5
mg (0.126 mmol) rac/meso-61c als weißer Feststoff; dies entspricht einer
Ausbeute von 70%.
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