Substitution von molekularen Klammern an den Naphthalin ...
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Substitution von molekularen Klammern an den Naphthalin ...

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Experimenteller Teil meso-31c: 1 H-NMR (500 MHz, CDCl3): δ [ppm] = 2.47 (dt, 2H, 2 J(19i-H, 20i-H) = 8 Hz 3 J (19i-H, 6H und 17-H) = 1.5 Hz, 19i-H, 20i-H), 2.56 (dt, 2H, 19a-H, 20a-H), 3.76 (s, 6H, 27-H, 32-H), 3.85 (s, 3H, 21-H), 3.87 (s, 3H, 22-H), 4.22 (d, 4H, 25-H, 30-H), 4.58 (dd, 4H, 6-H, 8-H, 15-H, 17-H), 6.68 (s-br, 2H, 24-H, 29-H), 7.51 (d, 2H, 4-H, 10-H), 7.52 (s, 2H, 5-H, 9-H), 7.57 (s, 2H, 14-H, 18-H), 7.60 (dd, 2H, 3-H, 11-H), 8.00 (s, 2 H, 1-H, 13-H). 13 C-NMR (126 MHz, CDCl3): δ [ppm] = 41.94 (t, C-25, C-30), 47.65, 47.81 (d, C-6, C-8, C-15, C-17), 52.61 (q, C-27, C-32), 61.53 (q, C-21, C-22), 64.19 (t, C-19, C- 20), 119.46 (d, C-5, C-9), 120.45 (d, C-14, C-18), 123.15 (d, C-3, C-11), 127.37 (s, C-2, C-12), 128.10 (d, C-4, C-10), 130.23 (d, C-1, C-13), 131.48 (s, C-4a, C-9a), 134.05 (s, 13a, C-18a), 139.54, 139.84 (s, C-6a, C-7a, C-15a, C-16a), 145.67, 145.75 (s, C-7, C-16), 148.47 (s, C-5a, C-8a), 149.76 (s, C-14a, C-17a), 167.65 (s, CO), 170.75 (s, CO). IR (KBr): ν ~ (cm -1 ) = 3369 (N-H), 2994 (C-H), 2936 (C-H), 2864 (C-H), 1749 (C=O), 1654 (C=C), 1533, 1583, 1284 (C-O), 1209 (C-O). MS-ESI (488 eV): Molmasse: 696.247 ber. C42H36N2O8 719.239 gef. C42H36NaN2O8 218

Experimenteller Teil Synthese von rac-7,16-Dimethoxy-2,11- und meso-7,16-Dimethoxy-2,12- dicarbonsäure-(6α,8α,15α,17α)-6,8,15,17-tetrahydro-6,17:8,15-dimethano- heptacen 61c H 3CO 2C MeO OMe CO 2CH 3 HO 2C MeO meso/rac-58c meso/rac-61c OMe CO 2H Unter Argon werden 500 mg (0.86 mol) meso/rac-58c und 345 mg (8.6 mol) NaOH in 150 mL einer 1:1-Mischung aus MeOH und Wasser suspendiert. Die Reaktionsmischung wird für 24 Stunden bei 70 °C gerührt. Nach beendeter Reaktionszeit liegt eine klare, gelbe Lösung vor. Nach Zugabe von 5 mL einer 15%igen HCl-Lösung wird 61c als Feststoff ausgefällt, filtriert, mit 50 mL Wasser gewaschen und im Exsikkator über CaCl2 getrocknet. Man erhält einen gelblichen Feststoff. Zur weiteren Reinigung wird der Feststoff in 50 mL MTBE gelöst; durch Zugabe von 100 mL n-Hexan wird ein weißer Feststoff ausgefällt, filtriert und getrocknet. Man erhält 429 mg (0.77 mol) 61c als meso-rac-Gemisch, die Ausbeute entspricht 90 %. 1.3 g der Mischung aus meso-61c und rac-61c werden in 20 mL Ethylacetat suspendiert, die überstehende Lösung wird mittels MPLC (Kieselgel, Elutionsmittel n-Heptan: Ethylacetat 65:35, Probe: 1 mL, Fluss: 25 mL/min. (ca. 10 bar), UV- Detektion: 260 nm, Schreibereinstellung 2 mV, 5 mm/min) in die einzelnen Diastereomeren getrennt. 219

Experimenteller Teil<br />

Synthese <strong>von</strong> rac-7,16-Dimethoxy-2,11- und meso-7,16-Dimethoxy-2,12-<br />

dicarbonsäure-(6α,8α,15α,17α)-6,8,15,17-tetrahydro-6,17:8,15-dimeth<strong>an</strong>o-<br />

heptacen 61c<br />

H 3CO 2C<br />

MeO<br />

OMe<br />

CO 2CH 3<br />

HO 2C<br />

MeO<br />

meso/rac-58c meso/rac-61c<br />

OMe<br />

CO 2H<br />

Unter Argon wer<strong>den</strong> 500 mg (0.86 mol) meso/rac-58c und 345 mg (8.6 mol)<br />

NaOH in 150 mL einer 1:1-Mischung aus MeOH und Wasser suspendiert. Die<br />

Reaktionsmischung wird für 24 Stun<strong>den</strong> bei 70 °C gerührt. Nach beendeter<br />

Reaktionszeit liegt eine klare, gelbe Lösung vor. Nach Zugabe <strong>von</strong> 5 mL einer<br />

15%igen HCl-Lösung wird 61c als Feststoff ausgefällt, filtriert, mit 50 mL Wasser<br />

gewaschen und im Exsikkator über CaCl2 getrocknet. M<strong>an</strong> erhält einen gelblichen<br />

Feststoff. Zur weiteren Reinigung wird der Feststoff in 50 mL MTBE gelöst; durch<br />

Zugabe <strong>von</strong> 100 mL n-Hex<strong>an</strong> wird ein weißer Feststoff ausgefällt, filtriert und<br />

getrocknet. M<strong>an</strong> erhält 429 mg (0.77 mol) 61c als meso-rac-Gemisch, die<br />

Ausbeute entspricht 90 %.<br />

1.3 g der Mischung aus meso-61c und rac-61c wer<strong>den</strong> in 20 mL Ethylacetat<br />

suspendiert, die überstehende Lösung wird mittels MPLC (Kieselgel, Elutionsmittel<br />

n-Hept<strong>an</strong>: Ethylacetat 65:35, Probe: 1 mL, Fluss: 25 mL/min. (ca. 10 bar), UV-<br />

Detektion: 260 nm, Schreibereinstellung 2 mV, 5 mm/min) in die einzelnen<br />

Diastereomeren getrennt.<br />

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