08.12.2012
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Experimenteller Teil meso-31c: 1 H-NMR (500 MHz, CDCl3): δ [ppm] = 2.47 (dt, 2H, 2 J(19i-H, 20i-H) = 8 Hz 3 J (19i-H, 6H und 17-H) = 1.5 Hz, 19i-H, 20i-H), 2.56 (dt, 2H, 19a-H, 20a-H), 3.76 (s, 6H, 27-H, 32-H), 3.85 (s, 3H, 21-H), 3.87 (s, 3H, 22-H), 4.22 (d, 4H, 25-H, 30-H), 4.58 (dd, 4H, 6-H, 8-H, 15-H, 17-H), 6.68 (s-br, 2H, 24-H, 29-H), 7.51 (d, 2H, 4-H, 10-H), 7.52 (s, 2H, 5-H, 9-H), 7.57 (s, 2H, 14-H, 18-H), 7.60 (dd, 2H, 3-H, 11-H), 8.00 (s, 2 H, 1-H, 13-H). 13 C-NMR (126 MHz, CDCl3): δ [ppm] = 41.94 (t, C-25, C-30), 47.65, 47.81 (d, C-6, C-8, C-15, C-17), 52.61 (q, C-27, C-32), 61.53 (q, C-21, C-22), 64.19 (t, C-19, C- 20), 119.46 (d, C-5, C-9), 120.45 (d, C-14, C-18), 123.15 (d, C-3, C-11), 127.37 (s, C-2, C-12), 128.10 (d, C-4, C-10), 130.23 (d, C-1, C-13), 131.48 (s, C-4a, C-9a), 134.05 (s, 13a, C-18a), 139.54, 139.84 (s, C-6a, C-7a, C-15a, C-16a), 145.67, 145.75 (s, C-7, C-16), 148.47 (s, C-5a, C-8a), 149.76 (s, C-14a, C-17a), 167.65 (s, CO), 170.75 (s, CO). IR (KBr): ν ~ (cm -1 ) = 3369 (N-H), 2994 (C-H), 2936 (C-H), 2864 (C-H), 1749 (C=O), 1654 (C=C), 1533, 1583, 1284 (C-O), 1209 (C-O). MS-ESI (488 eV): Molmasse: 696.247 ber. C42H36N2O8 719.239 gef. C42H36NaN2O8 218
Experimenteller Teil Synthese von rac-7,16-Dimethoxy-2,11- und meso-7,16-Dimethoxy-2,12- dicarbonsäure-(6α,8α,15α,17α)-6,8,15,17-tetrahydro-6,17:8,15-dimethan o- heptacen 61c H 3CO 2C MeO OMe CO 2CH 3 HO 2C MeO meso/rac-58c meso/rac-61c OMe CO 2H Unter Argon werden 500 mg (0.86 mol) meso/rac-58c und 345 mg (8.6 mol) NaOH in 150 mL einer 1:1-Mischung aus MeOH und Wasser suspendiert. Die Reaktionsmischung wird für 24 Stunden bei 70 °C gerührt. Nach beendeter Reaktionszeit liegt eine klare, gelbe Lösung vor. Nach Zugabe von 5 mL einer 15%igen HCl-Lösung wird 61c als Feststoff ausgefällt, filtriert, mit 50 mL Wasser gewaschen und im Exsikkator über CaCl2 getrocknet. Man erhält einen gelblichen Feststoff. Zur weiteren Reinigung wird der Feststoff in 50 mL MTBE gelöst; durch Zugabe von 100 mL n-Hexan wird ein weißer Feststoff ausgefällt, filtriert und getrocknet. Man erhält 429 mg (0.77 mol) 61c als meso-rac-Gemisch, die Ausbeute entspricht 90 %. 1.3 g der Mischung aus meso-61c und rac-61c werden in 20 mL Ethylacetat suspendiert, die überstehende Lösung wird mittels MPLC (Kieselgel, Elutionsmittel n-Heptan : Ethylacetat 65:35, Probe: 1 mL, Fluss: 25 mL/min. (ca. 10 bar), UV- Detektion: 260 nm, Schreibereinstellung 2 mV, 5 mm/min) in die einzelnen Diastereomeren getrennt. 219
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Substitution von molekularen Klamme
Seite 3:
Für meine Familie
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2.2.1 Inhaltsverzeichnis Bestimmung
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Abkürzungsverzeichnis Abkürzungsv
Seite 11 und 12:
Einleitung 1 Einleitung 1.1 Supramo
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Einleitung 1.2 Nicht-kovalente Wech
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Einleitung Abbildung 1.2-2: Idealis
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Einleitung Hunter et al. [23] analy
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Einleitung Die Kation-π-Wechselwir
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Einleitung 1.3 Synthetische Rezepto
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Einleitung R 1 R2 2 R Pinzette Klam
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Einleitung AcO OAc 9b 13b 16 17 18
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Einleitung Der sterische Einfluss d
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Einleitung Im Hinblick darauf, dass
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Einleitung Maitra et al. [77] stell
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Ziel der Arbeit D D R R D D D D R R
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Ziel der Arbeit O 2N NO 2 AcO OAc N
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Ziel der Arbeit Nachfolgend soll sc
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Ziel der Arbeit In dieser Arbeit ha
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Durchführung 2.1.1 Synthese der Te
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Durchführung Im Gegensatz dazu sch
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Durchführung Die Oxidation der Ami
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Durchführung Die Synthese startet
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Durchführung Br Br 2 2 Br R 2 R 2
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Durchführung H 3CO 2C AcO OAc CO 2
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Durchführung Bild und Spiegelbild
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Durchführung Neben den diacetoxy-s
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Durchführung R MeO OMe meso-31c R
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Durchführung zwischen dem H-Atom (
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Durchführung O 2N MeO OMe NO 2 O 2
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Durchführung 2.1.3.4 Derivate der
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Durchführung HO 2C MeO OMe CO 2H H
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Durchführung Es wurde Versuch, die
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Durchführung 2.1.3.4.3 Synthese de
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Durchführung Anders als in der Kri
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Durchführung O 2N R OMe syn-51c O
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Durchführung H 2N H 2N NO 2 NO 2 O
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Durchführung Tabelle 2.1.5-1: Rohv
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Durchführung AcO H 3CO 2C syn-51b
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Durchführung Beginnend mit p-Benzo
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Durchführung 8.00 7.00 Abbildung 2
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Durchführung Es hat sich gezeigt,
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Durchführung 1-H 8.34 8.32 4-H 3-H
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Durchführung 2.2 Rezeptoreigenscha
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Durchführung [ R] Δδ ⎡ max 1 0
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Durchführung K a = [RS] [R] [S] =
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Durchführung [ RS] Δδ Δδ Δδ
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Durchführung Bei der Untersuchung
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Durchführung Die Δδ-Werte der je
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Durchführung Aus den ermittelten m
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Durchführung a) H 1 H 3 H 1 H 4 H
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Durchführung außengelegenen Seite
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Durchführung Bei der höchsten Kon
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Durchführung Besonders starke Hoch
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Durchführung H 3 H 1 H 4 H 3 H 1
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Durchführung 2.2.4 Wirt-Gast-Kompl
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Durchführung Tabelle 2.2.4-2: Asso
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Durchführung Tabelle 2.2.4-3: Asso
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O 2N Durchführung Tabelle 2.2.4-4:
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Durchführung 2.2.4.1 Diskussion de
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Durchführung Für den TCNB-Komplex
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Durchführung a) b) anti,anti ΔEre
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Durchführung den experimentellen B
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Durchführung ΔErel [kcal mol -1 ]
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Durchführung Die ermittelte Krista
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Durchführung syn,syn ΔErel = 0.0
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Durchführung a) b) b) Abbildung 2.
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Durchführung In dem Komplex der ca
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Durchführung Die ab initio-Rechnun
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Durchführung Der Vergleich der erm
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Durchführung 2.2.4.2 Diskussion de
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Durchführung Klammerseite und dami
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Durchführung a) HO OH 13d MEP (AM1
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Durchführung dass der in Methanol
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Durchführung 58k MEP: an der Napht
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Durchführung a) b) ΔErel [kcal mo
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Durchführung 84@ 58b Vorderansicht
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Durchführung Tabelle 2.2.6-1: Unte
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Durchführung In einer Kooperation
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Durchführung 2.3 Wasserlösliche m
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Durchführung Zur Darstellung eines
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Durchführung Tabelle 2.3.2-4 gibt
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Durchführung Tabelle 2.3.2-3: - OO
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Durchführung 2.3.2.1 Diskussion de
Seite 171 und 172:
Durchführung In den NMNA-Komplexen
Seite 173 und 174:
Durchführung 2.3 3.3 1.8 3.4 2.6 6
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Durchführung Durch die Monte-Carlo
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Durchführung der Komplexe in Wasse
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Durchführung Danach zeigt sich, da
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Zusammenfassung und Ausblick Die f
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Zusammenfassung und Ausblick 3.1.2
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Zusammenfassung und Ausblick 3.2 Re
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Zusammenfassung und Ausblick Bei de
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Zusammenfassung und Ausblick 81@95
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Experimenteller Teil 4 Experimentel
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Experimenteller Teil Für die Isoli
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Experimenteller Teil 13 C-NMR (126
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Experimenteller Teil Synthese von 3
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Experimenteller Teil 9.0 8.5 8.0 7.
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Experimenteller Teil 8.1 8.0 8.0 7.
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Experimenteller Teil 10.0 8.24 8.22
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Experimenteller Teil 11 12 10 13 9
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Experimenteller Teil Synthese von N
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Experimenteller Teil 10 9 H 3COCHN
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Experimenteller Teil 1 H-NMR (500 M
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Experimenteller Teil 4.2.3 Synthese
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Experimenteller Teil 13 C-NMR (126
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Experimenteller Teil Synthese von r
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Experimenteller Teil 13 C-NMR (126
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Experimenteller Teil Synthese von r
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Experimenteller Teil 13 C-NMR (126
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Experimenteller Teil Erhalten werde
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Experimenteller Teil 13 C-NMR (126
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Experimenteller Teil 13 C-NMR (126
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Experimenteller Teil Synthese von r
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Experimenteller Teil 13 C-NMR (126
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Experimenteller Teil 2.) Zu einer L
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Experimenteller Teil 24 H2N O 23 2
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Experimenteller Teil 26 H2N O 23 2
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Experimenteller Teil IR (KBr): ν ~
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Experimenteller Teil 7.65 7.60 7.55
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Experimenteller Teil 24 HOH2C 25 2
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Experimenteller Teil 9.0 7.60 8.54
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Experimenteller Teil Nach Entfernen
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Experimenteller Teil meso-59c: 1 H-
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Experimenteller Teil 9.0 8.5 8.4 8.
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Experimenteller Teil meso-59c: 1 H-
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Experimenteller Teil 7.98 9.0 O 2N
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Experimenteller Teil (s, C-2, C-12)
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Experimenteller Teil IR (KBr): ν ~
Seite 265 und 266:
Experimenteller Teil Synthese von r
Seite 267 und 268:
Experimenteller Teil 13 C-NMR (126
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Experimenteller Teil 8.50 9.0 8.40
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Experimenteller Teil Synthese von 5
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Experimenteller Teil MS-ESI (376 eV
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Experimenteller Teil (d, C-1, C-4),
Seite 277 und 278:
Experimenteller Teil 272.081 gef. C
Seite 279 und 280:
Experimenteller Teil 7.80 7.70 9.00
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Experimenteller Teil Synthese von 7
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Experimenteller Teil 13 C-NMR (126
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Experimenteller Teil 5 mg rac-71b w
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Experimenteller Teil 13 C-NMR (126
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Experimenteller Teil Synthese von r
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Experimenteller Teil Synthese von r
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Experimenteller Teil 13 C-NMR (126
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Experimenteller Teil 8.6 9 7.7 7.6
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Experimenteller Teil Synthese von r
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Experimenteller Teil Synthese von (
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Experimenteller Teil 13 C-NMR (126
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Experimenteller Teil 10 9 8. 0 8 -O
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Experimenteller Teil Synthese von (
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Experimenteller Teil 4.3 1 H-NMR-Ti
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Experimenteller Teil Probe δ obs [
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Experimenteller Teil Rezeptor: rac-
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Experimenteller Teil δ obs [ppm] 7
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Experimenteller Teil 305 Probe δob
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Experimenteller Teil 4.3.2 1 H-NMR-
Seite 319 und 320:
Experimenteller Teil Rezeptor: OAc
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Experimenteller Teil Rezeptor: OAc
Seite 323 und 324:
Experimenteller Teil Rezeptor: OAc
Seite 325 und 326:
Experimenteller Teil Rezeptor: OH O
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Experimenteller Teil Rezeptor: OH O
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Experimenteller Teil Δδ obs [ppm]
Seite 331 und 332:
Experimenteller Teil Rezeptor: OAc
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Experimenteller Teil Δδ obs [ppm]
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Experimenteller Teil Rezeptor: OAc
Seite 337 und 338:
Experimenteller Teil Rezeptor: OAc
Seite 339 und 340:
Experimenteller Teil Rezeptor: OH O
Seite 341 und 342:
Experimenteller Teil Rezeptor: OH O
Seite 343 und 344:
Experimenteller Teil 4.3.2.2 Rezept
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Experimenteller Teil 4.3.2.3 Rezept
Seite 347 und 348:
Experimenteller Teil 4.3.2.4 Titrat
Seite 349 und 350:
Experimenteller Teil Rezeptor: - O2
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Experimenteller Teil Rezeptor: + Li
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Experimenteller Teil 4.3.2.5 Titrat
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Experimenteller Teil Rezeptor: + Li
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Experimenteller Teil 4.4. Kristalls
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Experimenteller Teil Tabelle 4.4.1.
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Experimenteller Teil Tabelle 4.4.1.
Seite 363 und 364:
Experimenteller Teil Tabelle 4.4.1.
Seite 365 und 366:
Experimenteller Teil Tabelle 4.4.1.
Seite 367 und 368:
Experimenteller Teil Tabelle 4.4.1.
Seite 369 und 370:
Experimenteller Teil Tabelle 4.4.1.
Seite 371 und 372:
Literaturverzeichnis [20] P. J. Smi
Seite 373 und 374:
Literaturverzeichnis [63] F.-G. Kl
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Herrn Prof. Dr. F.-G. Klärner dank
Experimenteller Teil<br />
meso-31c: 1 H-NMR (500 MHz, CDCl3): δ [ppm] = 2.47 (dt, 2H, 2 J(19i-H, 20i-H) = 8<br />
Hz 3 J (19i-H, 6H und 17-H) = 1.5 Hz, 19i-H, 20i-H), 2.56 (dt, 2H, 19a-H, 20a-H),<br />
3.76 (s, 6H, 27-H, 32-H), 3.85 (s, 3H, 21-H), 3.87 (s, 3H, 22-H), 4.22 (d, 4H, 25-H,<br />
30-H), 4.58 (dd, 4H, 6-H, 8-H, 15-H, 17-H), 6.68 (s-br, 2H, 24-H, 29-H), 7.51 (d,<br />
2H, 4-H, 10-H), 7.52 (s, 2H, 5-H, 9-H), 7.57 (s, 2H, 14-H, 18-H), 7.60 (dd, 2H, 3-H,<br />
11-H), 8.00 (s, 2 H, 1-H, 13-H).<br />
13 C-NMR (126 MHz, CDCl3): δ [ppm] = 41.94 (t, C-25, C-30), 47.65, 47.81 (d, C-6,<br />
C-8, C-15, C-17), 52.61 (q, C-27, C-32), 61.53 (q, C-21, C-22), 64.19 (t, C-19, C-<br />
20), 119.46 (d, C-5, C-9), 120.45 (d, C-14, C-18), 123.15 (d, C-3, C-11), 127.37 (s,<br />
C-2, C-12), 128.10 (d, C-4, C-10), 130.23 (d, C-1, C-13), 131.48 (s, C-4a, C-9a),<br />
134.05 (s, 13a, C-18a), 139.54, 139.84 (s, C-6a, C-7a, C-15a, C-16a), 145.67,<br />
145.75 (s, C-7, C-16), 148.47 (s, C-5a, C-8a), 149.76 (s, C-14a, C-17a), 167.65 (s,<br />
CO), 170.75 (s, CO).<br />
IR (KBr): ν ~ (cm -1 ) = 3369 (N-H), 2994 (C-H), 2936 (C-H), 2864 (C-H), 1749 (C=O),<br />
1654 (C=C), 1533, 1583, 1284 (C-O), 1209 (C-O).<br />
MS-ESI (488 eV): Molmasse: 696.247 ber. C42H36N2O8<br />
719.239 gef. C42H36NaN2O8<br />
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