Substitution von molekularen Klammern an den Naphthalin ...

Experimenteller Teil
syn-58b), das säulenchromatographisch (Kieselgel, Elutionsmittel Cyclohexan/
Ethylacetat 3:1) in die einzelnen Komponenten getrennt werden kann. Dabei wird
als erste Fraktion ein Gemisch der anti-58b Isomere und als zweite Fraktion das
syn-58b, bestehend aus dem Diastereomerengemisch meso- und rac-58b,
isoliert, das nach Abdestillieren des Lösungsmittels als leicht verunreinigtes syn-
58b in Form eines gelben Feststoffs (Smp. > 300 °C) erhalten wird. Die Ausbeute
an syn-58b beträgt 80 %
3 mg syn-58b werden in 1 mL Isopropanol gelöst und an einer semi-präparativen
optisch aktiven HPLC-Säule (Chiralcel-OD, Partikelgröße 10 μm, Elutionsmittel n-
Heptan/ Isopropanol 75:25, UV-Detektion: 250 nm, Fluss: 2.0 mL min. -1 , Probe:
100 μL) in seine Isomere aufgetrennt:
1.) 32 min. (~22%) (+)-58b
2.) 46 min. (~44 %) meso-58b
3.) 59 min. (~20 %) (-)-58b
Die 1 H-NMR-Spektren von (+)-58b, meso-58b und dem Gemisch aus meso/rac-
58b sind auf Seite 44 abgebildet.
26
H3CO O
25
2
3
1
18
17
O 21
16 15
22
19 20
CH 3
4 5 6 7 8 9 10
O 23 CH3 24
O
O
14
13
12
11
28
CO2CH3 27
(+)- und (-)-58b: 1 H-NMR (500 MHz, CDCl3): δ [ppm] = 2.43 (dt, 2H, 2 J(19i-H, 19a-
H)= 7.7 Hz, 3 J (19i-H, 6-H und 17-H)= 1.5 Hz, 19i-H, 20i-H), 2.48 (s, 6H, H-22, H-
24), 2.65 (dt, 2H, 19a-H, 20a-H), 3.87 (s, 6H, 26-H, 28-H), 4.31 (dt, 4H, 6-H, 8-H,
15-H, 17-H), 7.55 (s, 2H, 5-H, 14-H), 7.59 (s, 2H, 9-H, 18-H), 7.59 (d, 2H, 4-H, 13-
H), 7.83 (dd, 2H, 3-H, 12-H), 8.33 (d, 2H, 1-H, 10-H).
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