Substitution von molekularen Klammern an den Naphthalin ...

Experimenteller Teil
4.2.3 Synthese der terminal disubstituierten molekularen Klammern
Synthese von rac-7,16-Diacetoxy-2,11-dicarbonsäuremethylester- und meso-
7,16-Diacetoxy-2,12-(6α,8α,15α,17α)-6,8,15,17-tetrahydro-6,17:8,15-
dimethano-heptacen 58b
2 H 3CO
O
AcO
Br
Br
Br
Br
H 3CO 2C
AcO
34 rac-58b
+
+
OAc AcO
H 3CO 2C
OAc
syn-51b meso-58b
OAc
CO 2CH 3
203
CO 2CH 3
Unter Argon werden zur einer intensiv gerührten Mischung aus 1.0 g (3.14 mmol)
syn-51b, 10 g (20.8 mmol) 34 und 5 g CaCO3 in 75 mL wasserfreiem DMF 23 g
(153.44 mmol) wasserfreies NaI zugegeben. Die so erhaltene Suspension wird
unter Vakuum (100 mbar) 6 Stunden bei 55°C weiter gerührt. Dabei wird das
benötigte Vakuum mittels einer Membranpumpe mit vor geschalteter KOH-Säule
eingestellt. Nach beendeter Reaktion wird das Reaktionsgemisch auf 300 g Eis
gegeben und das so erhaltene Gemisch durch Zugabe von kleinen Mengen einer
gesättigten wässrigen NaHSO3-Lösung entfärbt (rot-braun nach hellgelb).
Anschließend wird das Gemisch dreimal mit je 150 mL CH2Cl2 extrahiert. Die
vereinigten organischen Phasen werden durch Filtration von den noch
vorhandenen Calciumsalzen befreit, mit 100 mL gesättigter wässriger NaHCO3-
Lösung und viermal mit je 200 mL Wasser gewaschen. Nach Trocknen über
MgSO4 wird das CH2Cl2 am Rotationsverdampfer entfernt. Erhalten wird ein
gelbliches Öl (Hauptbestandteil: 2,3-Dibrombenzocylobuten-Derivat, anti-58b,