Substitution von molekularen Klammern an den Naphthalin ...

Experimenteller Teil
1 H-NMR (500 MHz, CDCl3): δ [ppm] = 2.18 (dt, 2 H, 2 J(11a-H, 11i-H)= 6.9 Hz,
3 J(11i-H, 1-H)= 1.6 Hz, 11i-H, 12i-H), 2.23 (dt, 2 H, 11a-H, 12a-H), 2.34 (s, 6 H, H-
13), 3.81 (m, 4 H, 3 J(1-H, 2-H) = 2 Hz, 4 J(1-H, 3-H)= 2 Hz, 1-H, 4-H, 6-H, 9-H),
6.74 (t, 4 H, 2-H, 3-H, 7-H, 8-H).
Synthese von 9,10-Dimethoxy-(1α,4 α,5 α,8 α)-1,4:5,8-dimethanoanthracen
syn-51c
O
O
MeO
syn-55 syn-51c
OMe
Eine Suspension von 10 g Endion (0.042 mol) syn-55 in 500 mL Ethanol wird
unter Argon mit 28 mL (0.105 mol) 15%iger NaOH-Lösung versetzt und für 2
Stunden bei RT gerührt. Anschließend werden 4.72 g (0.042 mol) Kalium-tert.-
butanolat und nachfolgend 33 mL (0.528 mol) Methyliodid unter Rühren der
Reaktionsmischung zugefügt. Nach weiteren 2 Stunden werden unter intensivem
Rühren 50 mL 15%iger HCl-Lösung zugegeben, woraufhin sich ein hellbrauner
Niederschlag bildet, der, durch eine G3-Fritte vom Lösemittel befreit, mehrmals mit
Wasser gewaschen und anschließend über CaCl2 im Exsikkator getrocknet wird.
Der so erhaltene Feststoff wird säulenchromatographisch (Kieselgel, Elutionsmittel
Chloroform/n-Heptan 1:1) gereinigt. Man erhält 7 g (0.026 mmol) syn-51c als
farblosen Feststoff, die Ausbeute beträgt 63%.
2
3
1
13
OCH3 10
11 12
4 5 6
OCH 3
9
8
7
201