Substitution von molekularen Klammern an den Naphthalin ...
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Experimenteller Teil Synthese des 3,4-Bis(dibrommethyl)-1-(methoxycarbonylmethyl)amino- carbonylbenzol 37 Cl O Br Br Br Br 36 37 Unter Argon werden zu einer auf 0°C gekühlten Suspension aus 7.8 g (62 mmol) Glycinmethylester-hydrochlorid, in 50 mL trockenem THF, 15.5 mL (111.5 mmol) Triethylamin zugegeben und für 30 min. gerührt. Anschließend werden 20 g (41.3 mmol) 36, gelöst in 10 mL THF, innerhalb von 30 min. zugetropft. Die Reaktionsmischung wird langsam auf Raumtemperatur gebracht und für weitere 6h gerührt. Nach beendeter Reaktion wird das THF am Rotationsverdampfer abdestilliert, der Rückstand in Wasser aufgenommen und das Produkt aus Diethylether extrahiert. Nach Trocknen der organischen Phase über MgSO4 wird der Ether destillativ entfernt. Der ölige Rückstand wird säulenchromatographisch an Florisil (Fa. Roth, Rotichrom, 60-100 mesh, Elutionsmittel Cyclohexan/ CH2Cl2 3:1) gereinigt. Erhalten werden 20.9 g (39.2 mmol) 37 als leicht gelblich gefärbter Feststoff (Smp. 140 °C), die einer Ausbeute von 95 % entsprechen. O O N H O Br Br Br Br 190
Experimenteller Teil 8.1 8.0 8.0 7.9 7.0 7.8 13 7.7 6.0 O 12 O 5.0 11 4.28 N H 10 O 9 1 H-NMR (500 MHz, CDCl3): δ [ppm] = 3.83 (s, 3H, 13-H), 4.27 (d, 2H, 11-H), 6.66 (t, 1H, 10-H), 7.05 (s, 1H, 7-H/ 8-H), 7.19 (s, 1H, 7-H/ 8-H), 7.78 (dd, 1H, 6-H), 8.06 (d, 1H, 5-H). 13 C-NMR (126 MHz, CDCl3): δ [ppm] = 35.39 (d, C-7/ C-8), 35.63 (d, C-7/ C-8), 41.97 (t, C-10), 52.61 (q, C-13), 128.84 (d, C-2, C-6, C-5), 135.24 (s, C-3, C-4), 165.49 (s, C-12), 170.37 (s, C-9). Eine genauere Zuordnung der 13 C-Signale ist aufgrund des Auftretens der syn- und anti-Konformation der Wasserstoffatome 7-H und 8-H bei Raumtemperatur nicht möglich. 4.24 4.0 1 6 2 5 3.0 3 4 Br 7 8 Br Br Br 2.0 1.0 191 0.0
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Experimenteller Teil<br />
Synthese des 3,4-Bis(dibrommethyl)-1-(methoxycarbonylmethyl)amino-<br />
carbonylbenzol 37<br />
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36 37<br />
Unter Argon wer<strong>den</strong> zu einer auf 0°C gekühlten Suspension aus 7.8 g (62 mmol)<br />
Glycinmethylester-hydrochlorid, in 50 mL trockenem THF, 15.5 mL (111.5 mmol)<br />
Triethylamin zugegeben und für 30 min. gerührt. Anschließend wer<strong>den</strong> 20 g (41.3<br />
mmol) 36, gelöst in 10 mL THF, innerhalb <strong>von</strong> 30 min. zugetropft. Die<br />
Reaktionsmischung wird l<strong>an</strong>gsam auf Raumtemperatur gebracht und für weitere<br />
6h gerührt. Nach beendeter Reaktion wird das THF am Rotationsverdampfer<br />
abdestilliert, der Rückst<strong>an</strong>d in Wasser aufgenommen und das Produkt aus<br />
Diethylether extrahiert. Nach Trocknen der org<strong>an</strong>ischen Phase über MgSO4 wird<br />
der Ether destillativ entfernt. Der ölige Rückst<strong>an</strong>d wird säulenchromatographisch<br />
<strong>an</strong> Florisil (Fa. Roth, Rotichrom, 60-100 mesh, Elutionsmittel Cyclohex<strong>an</strong>/ CH2Cl2<br />
3:1) gereinigt. Erhalten wer<strong>den</strong> 20.9 g (39.2 mmol) 37 als leicht gelblich gefärbter<br />
Feststoff (Smp. 140 °C), die einer Ausbeute <strong>von</strong> 95 % entsprechen.<br />
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