Substitution von molekularen Klammern an den Naphthalin ...

Zusammenfassung und Ausblick
3.3 Wasserlösliche molekulare Klammern Carboxylat-Einheiten
Zur Darstellung eines weiteren Typs von wasserlöslichen Klammern wurde die
dicarbonsäure-substituierten Methoxyklammer 61d durch Umsetzung mit
Alkalihydroxiden oder Tetra-n-butylammoniumhydroxid zu den
korrespondierenden Dicarboxylaten umgesetzt. Dargestellt wurden die Dikalium,
Dilithium und Ditetra-n-butylammonium-Salze 93, 94 und 95 der Dicarboxylat-
Klammer.
HOOC
MeO
OMe
MeOH, MOH, RT
M= Na, K, Li,
n-Bu4N MeO
OMe
178
+ - M OOC
COOH
COO-M +
rac-62c M + = Li + rac- 94, n-Bu4N + rac-95
meso-62c M + = Li + meso- 94, n-Bu4N + meso-95
meso/rac-62c M + = K + meso/rac-93
Abbildung 3.3-1: Darstellung der Dikaliumcarboxylatsalze meso/rac-93 aus einer 1:1-Mischung
der Diastereomeren der dicarbonsäure-substituierten Dimethoxyklammern
meso/rac-62c sowie die Darstellung der Dilithium- und Ditetra-nammoniumcarboxylatsalze
meso- und rac-94 und meso- und rac-95 aus den
getrennten Diastereomeren der Klammern meso- und rac-62c.
Die Rezeptoreigenschaften der Dilithium- und Ditetra-n-butylammoniumklammer
94 und 95 wurden gegenüber KS 80 und NMNA 81 in Methanol untersucht. Das
Assoziationsverhalten der Lithium- und Tetra-n-butylammoniumsalze der
Klammern 94 und 95 gegenüber NMNA wurde zusätzlich in Wasser untersucht.
In Methanol betragen die Assoziationskonstanten Ka der KS-Komplexe 80@94
und 80@95 der Dilithium- und Ditetra-n-butylammoniumcarboxylatklammern 94
bzw. 95 Ka = 1500 M -1 und 1730 M -1 . Auch die NMNA-Komplexe 81@94 und