Substitution von molekularen Klammern an den Naphthalin ...

Zusammenfassung und Ausblick
HO 2C
HO
OH
rac-61d
CO 2H
a) gemessen in einer 7:1-Mischung aus CD3OD : CDCl3
c
d
b
N
Me I
e
a
O
NMNA 81
CD3OD
b) unter Berücksichtung der Selbstassoziation der Klammer rac-71d in CDCl3 (KDim = 20 M -1 )
und in CD3OD (KDim = 40 M -1 ); berechnet nach der Formel [KDim] 1/2 · Ka (exp) = Ka
c) unter Berücksichtung der Selbstassoziation der Klammer rac-78d in CDCl3 (KDim = 60 M -1 )
und in CD3OD (KDim = 569 M -1 ); berechnet nach der Formel [KDim] 1/2 · Ka (exp) = Ka
In dieser Arbeit konnte gezeigt werden, dass die dicarbmethoxy- und
dinitrosubstituierten Klammern meso/rac-58b und meso/rac-59b innerhalb der
NMR-Nachweisgrenze keine Komplexe mit den hier untersuchten elektronenarme,
aromatische und kationische Gästen 17, 80 und 81 bilden. Daraus lässt sich
vermuten, dass die elektrostatische Wirt-Gast-Wechselwirkung wesentlich zur
Komplexstabilität beiträgt. Ein ähnliches Verhalten zeigt sich auch in den TCNBund
KS- Komplexen der terminal monosubstituierten Klammern rac-71b und rac-
78. Hier werden durchweg um den Faktor 2 bis 3 schwächere Komplexe erhalten
als in den entsprechenden Komplexen der unsubstituierten Klammer 13b.
Die Komplexbildungskonstanten der Komplexe KS-Komplexe 81@71b und
81@79b nehmen in Methanol (im Vergleich zu Chloroform) um den Faktor 2 bis 3
zu. Dies weist darauf hin, dass der in Methanol schon ausgeprägter solvophober
Effekt einen wesentlichen Beitrag zur Komplexstabilität zu liefern. In den NMNA-
Komplexen 81@71b und 81@78b der Klammern 71b und 78b werden etwas
stabilere Komplexe erhalten als im Komplex 81@13b der unsubstituierten
Klammer 13b. Offensichtlich ist hier der solvophober Effekt ausgeprägter als der
elektrostatische Effekt.
92
NH 2
176