Substitution von molekularen Klammern an den Naphthalin ...
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Zusammenfassung und Ausblick Die Trennung der Diastereomeren der Klammern meso- und rac-59b war mittels MPLC an Kieselgel möglich. Hingegen liessen sich die Diastereomeren der Klammern meso- und rac-58b mittels MPLC nicht trennen; hier war sowohl die Diastereomerentrennung als auch die Racematspaltung der Enantiomeren an einer kommerziellen optisch aktiven HPLC-Säule (Chiralcel-OD) erfolgreich. 3.1.2.1 Derivate der molekularen disubstituierten Klammern Die terminal dimethylester-substituierte Klammer 58c diente als Ausgangsverbindung für eine Reihe weiterer Klammern. H 3CO 2C MeO OMe CO 2CH 3 R 1 MeO OMe 174 R 1 meso/rac-61c (R 1 = COOH) meso/rac-62c (R 1 = CH2OH) meso/rac-63c (R 1 = CONH2)
Zusammenfassung und Ausblick 3.2 Rezeptoreigenschaften der molekularen mono- und di- substituierten Klammern in Lösung Die Assoziationskonstanten Ka und die maximal Komplex-induzierten chemischen Verschiebungen Δδmax wurden mittels 1 H-NMR-Titrationen bestimmt. Eine Zusammenfassung der Ergebnisse ist in der Tabelle 3.2-1 aufgeführt. Tabelle 3.2-1 Vergleich der Assoziationskonstanten Ka [M -1 ] der TCNB-, KS- und NMNA- R 2 R 1 = OAc OH R 1 R 2 = H 13b 175 Komplexe der monomethyester- und mononitro-substituierten Diacetoxy- und Hydrochinonklammern mit denen der unsubstituierten Diacetat- und Hydrochinon- Klammern in CDCl3 und CD3OD. R 1 NC NC a CN CN O O c N d I a b e c d b N Me I a e TCNB 17 KS 80 NMNA 81 140 CDCl3 CDCl3 137 CD3OD - O CD3OD 109 a) CO2CH3 71b 45 60 143 190 NO2 78b 36 41 82 125 H 13d 2180 1080 280 251 CO2CH3 71d 1207 b) 7871 b) 2400 b) 949 b), NO2 78d - 8095 c) 4055 c) 7633 c) CO2H 79d - 250 95 NH 2
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- Seite 149 und 150: Durchführung dass der in Methanol
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- Seite 153 und 154: Durchführung a) b) ΔErel [kcal mo
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Die Trennung der Diastereomeren der <strong>Klammern</strong> meso- und rac-59b war mittels<br />
MPLC <strong>an</strong> Kieselgel möglich. Hingegen liessen sich die Diastereomeren der<br />
<strong>Klammern</strong> meso- und rac-58b mittels MPLC nicht trennen; hier war sowohl die<br />
Diastereomerentrennung als auch die Racematspaltung der En<strong>an</strong>tiomeren <strong>an</strong><br />
einer kommerziellen optisch aktiven HPLC-Säule (Chiralcel-OD) erfolgreich.<br />
3.1.2.1 Derivate der <strong>molekularen</strong> disubstituierten <strong>Klammern</strong><br />
Die terminal dimethylester-substituierte Klammer 58c diente als<br />
Ausg<strong>an</strong>gsverbindung für eine Reihe weiterer <strong>Klammern</strong>.<br />
H 3CO 2C<br />
MeO<br />
OMe<br />
CO 2CH 3<br />
R 1<br />
MeO<br />
OMe<br />
174<br />
R 1<br />
meso/rac-61c (R 1 = COOH)<br />
meso/rac-62c (R 1 = CH2OH)<br />
meso/rac-63c (R 1 = CONH2)
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