Substitution von molekularen Klammern an den Naphthalin ...
Substitution von molekularen Klammern an den Naphthalin ... Substitution von molekularen Klammern an den Naphthalin ...
Zusammenfassung und Ausblick Durch die Einführung eines Substituentens resultiert bei der Synthese eine racemische Mischung der Klammern 71b und 78b. Zur eindeutigen Charakterisierung des Racemats die Klammer 71b an einer kommerziellen semi- präparativen optisch aktiven HPLC-Säule (Chiralcel-OD) in die Enantiomeren getrennt und mittels CD-Spektroskopie untersucht. 172
Zusammenfassung und Ausblick 3.1.2 Synthese der terminal disubstituierten molekularen Klammern Die Darstellung der terminal disubstituierten molekularen Klammern meso/rac- 58b,c, meso/rac-31c und meso/rac-59b,c konnte nach bekannter Synthesemethode durch den Einsatz der entsprechenden substituierten α,α,α’,α’- Tetrabrom-o-xylol-Verbindungen (34, 36 und 38) mit dem Bisdienophil syn-51b und syn-51c erhalten werden. Durch die Anwesenheit von einem Substituenten an jeder Naphthalinseitenwand der Klammer wird jeweils eine 1:1-Mischung aus der racemischen und meso-Form der Klammern erhalten. 2 R 1 R 1 syn-51b (R 1 = OAc) syn-51c (R 1 = OMe) R 2 + Br Br Br Br 34 (R 2 = CO2CH3) 36 (R 2 = CONHCH2CO2CH3) 38 (R 2 = NO2) NaI, CaCO3,DMF 100 mbar, 55°C R 2 R 2 R 1 meso R 1 rac + R 1 R 1 R 2 R 2 173 58 (R 1 = OAc, OMe; R 2 = CO2CH3) 31 (R 1 = OMe; R 2 = CONHCH2CO2CH3) 59 (R 1 = OAc, OMe; R 2 = NO2) Abbildung 3.1.2-1: Synthese der terminal disubstituierten Klammern 58, 31 und 59.
- Seite 131 und 132: Durchführung Die ermittelte Krista
- Seite 133 und 134: Durchführung syn,syn ΔErel = 0.0
- Seite 135 und 136: Durchführung a) b) b) Abbildung 2.
- Seite 137 und 138: Durchführung In dem Komplex der ca
- Seite 139 und 140: Durchführung Die ab initio-Rechnun
- Seite 141 und 142: Durchführung Der Vergleich der erm
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- Seite 145 und 146: Durchführung Klammerseite und dami
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- Seite 149 und 150: Durchführung dass der in Methanol
- Seite 151 und 152: Durchführung 58k MEP: an der Napht
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- Seite 159 und 160: Durchführung In einer Kooperation
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Zusammenfassung und Ausblick<br />
3.1.2 Synthese der terminal disubstituierten <strong>molekularen</strong> <strong>Klammern</strong><br />
Die Darstellung der terminal disubstituierten <strong>molekularen</strong> <strong>Klammern</strong> meso/rac-<br />
58b,c, meso/rac-31c und meso/rac-59b,c konnte nach bek<strong>an</strong>nter<br />
Synthesemethode durch <strong>den</strong> Einsatz der entsprechen<strong>den</strong> substituierten α,α,α’,α’-<br />
Tetrabrom-o-xylol-Verbindungen (34, 36 und 38) mit dem Bisdienophil syn-51b<br />
und syn-51c erhalten wer<strong>den</strong>. Durch die Anwesenheit <strong>von</strong> einem Substituenten<br />
<strong>an</strong> jeder <strong>Naphthalin</strong>seitenw<strong>an</strong>d der Klammer wird jeweils eine 1:1-Mischung aus<br />
der racemischen und meso-Form der <strong>Klammern</strong> erhalten.<br />
2<br />
R 1<br />
R 1<br />
syn-51b (R 1 = OAc)<br />
syn-51c (R 1 = OMe)<br />
R 2<br />
+<br />
Br<br />
Br<br />
Br<br />
Br<br />
34 (R 2 = CO2CH3)<br />
36 (R 2 = CONHCH2CO2CH3)<br />
38 (R 2 = NO2)<br />
NaI, CaCO3,DMF 100 mbar, 55°C<br />
R 2<br />
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R 1<br />
meso<br />
R 1<br />
rac<br />
+<br />
R 1<br />
R 1<br />
R 2<br />
R 2<br />
173<br />
58 (R 1 = OAc, OMe; R 2 = CO2CH3)<br />
31 (R 1 = OMe; R 2 = CONHCH2CO2CH3)<br />
59 (R 1 = OAc, OMe; R 2 = NO2)<br />
Abbildung 3.1.2-1: Synthese der terminal disubstituierten <strong>Klammern</strong> 58, 31 und 59.
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